189225. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazott tetrahidrofurfuril-azol-származékok előállítására
1 2 .189 225 lenlétében, megfelelő oldószerben (pl. dimetilformamidban vagy dioxánban) vagy oldószer nélkül [lásd pl. Stetter H.: Angew. Chem. Int. Edn. English 15, 639 (1976)]. A.(VIII) általános képletű aldehideket és (IX) általános képletű a,ß-telitetlen észtereket az irodalomból ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. A (VI) általános képletű karbonil-vegyületeket továbbá a (X) általános képletű acetálok, illetve ketálok savval katalizált hidrolízisével is előállíthatjuk - a képletben R2, R3, R4, R\ R6 és Q jelentése a fent megadott és R10 és R11 jelentése különkülön alkil-, alkenil- vagy álkinilcsoport vagy együtt gyűrűt képeznek -. A (X) általános képletű acetálokat, illetve ketálokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XI) általános képletű ketont - a képletben R2, R3, R4, R5, R®, R10, R11 és Q jelentése a fent megadott - olefinezünk, pl. a megfelelő alkilidén-trifenil-foszforánnal, megfelelő oldószerben (pl. dimetil-szulfoxidban, dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban) történő reagáltatással [lásd pl. Greeniwald R., Chaykovsky M. és Corey E. J.: J. Org. Chem. 28, 1128 (1963)]. . A (XI) általános képletű ketonokat a (XII) általános képletű alkoholok - a képletben R2, R3, R4, R5, R6, R10, R11 ésQ jelentése a fent megadott - oxidációjával állíthatjuk elő. Az oxidációt pl. piridinium-dikromát segítségével, dimetil-formamidban játszathatjuk le [lásd pl. Corey E. J. és Schmidt G.: Tetrahedron Letters (1979), 399]. A (XII) általános képletű alkoholokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VIII) általános képletű aldehidet valamely (XIII) általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatunk - a képletben A, R2, R3, R4, R5, R6, R10 és R11 a fenti jelentésű - megfelelő oldószerben (pl. dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban). A (XIII) általános képletű Grignard-reagenseket a (XIV) általános képletű halogenidekből - a képletben A, R2, R3, R4, Rs, R6, R10 és R11 a fenti jelentésű - az irodalomból jólismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (XIV) általános képletű halogenideket az irodalomban leírt eljárásokkal készíthetjük el [lásd pl. Kriesel D. C. és Gisvold O.: J. Pharm. Sei. 60, 1250 (1971); Stovell J. C: J. Org. Chem. 41, 560 (1976); SatoT., Kawara T., Sakata K. és Fujisawa T.: Bull. Soc. Chem. Soc. Japan 54, 505 (1981)]. A (XI) általános képletű ketonokat továbbá oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (XIII) általános képletű Grignard-reagenst megfelelő oldószerben (pl. dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban) valamely (XV) általános képletű nitrillel reagáltatunk - a képletben Q a fenti jelentésű -, majd a kapott terméket hidrolizáljuk és - szükség esetén - szelektív újra-acetálozásnak vetjük alá. A (XI) általános képletű ketonokat továbbá oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (XIII) általános képletű Grignard-reagenst megfelelő oldószerben (pl. dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban), gyakran alacsony hőmérsékleten valamely (XVI) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk - a képletben Q és A jelentése a fent megadott 1 I - [lásd pl. Sato T., Kawara Z., Sakata T. és Fujisawa T.: Bull. Soc. Chem. Soc. Japan 54, 505 (1981)]. A (XV) általános képletű nitrileket és a (XVI) általános képletű savhalogenideket az irodalomból 5 jólismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületeket vagy savaddíciós sóikat tartalmazó készítmények fungicid har tással rendelkeznek és különösen az alábbi gombafertőzések ellen hatékonyak: 10 Piricularia oryzae, rizsen; Puccinia recondita, Puccinia striiformis és más búzarozsbetegségek, búzán; Puccinia hordei, Puccinia striiformis és más árpaüszögbetegségek, valamint más gazdanövénye- 15 ken (pl. kávén, almán, zöldségféleségeken és dísznövényeken) előforduló rozsdabetegségek; Plasmopara viticola szőlőn; Erysiphe graminis (lisztharmat) árpán és búzán és más lisztharmatbetegségek különböző gazdanö- 20 vényeken, pl. Sphaeoretheca fuliginea uborkaféleségeken (pl. uborkán); Podosphaera leucotricha almán és Uncinula necator szőlőn; 25 Helminthosporium és Rhynchosporium spp. gabonaféleségeken; Cercospora arachidicola mogyorón és más Cercospora fajok pl. cukorrépán, banánon és szójababon; 30 Botrytis cinerea (szürkepenész) paradicsomon, epren, szőlőn és más gazdanövényeken; Phytophthora infestans (késői lisztharmat) paradicsomon; Venturia inaequaulis (varasodás) almán. 35 Bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények gombákon in vitro széles hatás-spektrumot mutatnak. így ezek a készítmények gyümölcsökön számos leszedés után jelentkező gombafertőzés ellen hatásosak (pl. Pénicillium 40 digitatum és italicum ellen narancson és Gloeosporium musarum ellen banánon). Bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények továbbá magcsávázószerként az alábbi gombafertőzések ellen hatásosak: Fusarium spp., Septoria 43 spp., Tilletia spp., (búzaüszög ellen búzán), Ustilago spp., Helminthosporium spp. ellen gabonaféleségeken, Rhizoctonia solani ellen gyapoton és Corticium sasakii ellen rizsen. A találmányunk szerinti fungicid készítmények 50 a növényi szövetekben akropetálisan haladnak. Ezenkívül a készítmények illékonysága lehetővé teszi, hogy gombaellenes hatásukat a növényben gőzfázisban is kifejtsék. A találmányunk szerinti eljárással előállított ve- 55 gyületek továbbá kandidiazis és humán dermatofita fertőzések ellen is hatásosak. A találmányunk szerinti készítmények növényi növekedést szabályozó hatása pl. egy- és kétsziklevelű növények fás és fűszerű részei vegetatív növe- 60 kedésének visszaszorításában - azaz a növekedés leállításában és törpésítésében - jelentkezik. Ez a törpésítő hatás pl. mogyorón, gabonaféleségeken (pl. búzán vagy árpán), olajos répcén, mezei babon, napraforgón, burgonyán és szójababon a szárma- 65 gasság csökkentése révén hasznos lehet és egyúttal 5
