189221. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás az ezek hatóanyagaként is alkalmazható tiadiazol-származékok előállítására
hidridet, majd szobahőmérsékleten 15 percig kevertük. Hozzáadtunk 1,01 g 2-(metil-amino-karboniloxi-imino)-2-fenil-acetonitrilt, az elegyet további 2 órán át kevertük, majd 20 ml vízbe öntöttük. A szerves fázist elválasztottuk és magnézium-szulfáton szárítottuk. A szárító anyagot leszűrtük, a toluolt elpárologtattuk, így egy sárga olajat kaptunk, amit kromatográfiásan tisztítottunk. így 0,6 g (47%) acetaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)-1.3.4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazont kapunk halványsárga olaj formájában. I 11-12. példa • A 10. példához hasonló módszerrel az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 11. aceton-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazon; olvadáspontja 89-90 °C; 12, acetaldehid-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-1.3.4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazon; olvadáspontja 68-69 °C. 13. példa 4-metil-2-[ 5-( trifluor-metil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]szemikarbazid acetaldehid-4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazon 200 ml-nyi vizes szuszpenziójához 1,0 ml koncentrált sósavat adtunk. Az elegyet 3 napon át szobahőmérsékleten kevertük, majd leszűrtük. A szilárd anyagot megszárítottuk és etil-acetátból átkristályosítottuk, így 10,0 g 4-metil-2-[5-(trifluor-metil)-l,3,4-tiadiazol- 2-il]-szemikarbazidot kaptunk. Fehér, szilárd anyag, olvadáspontja 181-182 °C. Példa R1 2 száma í~7 CH3SOj— — NF 18 n—C3H7S02— — NF 19 i—C3H7S02— —NF 20. példa 4-metil-2-[5-( terc-buíil)-l ,3,4-tiadiazo/-2-ilJ. szemikarbazid 300 ml acetonitrilben 49,5 g acetaldehid-5-(tercbutil)-l,3,4-tiadiazol-2-il-hidrazont és 8,0 g káli* um-karbonátot szuszpendáltunk, majd keverés közben, szobahőmérsékleten, 5 perc alatt 14,25 g metil-izocianátot csepegtettünk hozzá. Az elegyet 20 percen át kevertük, majd leszűrtük, a szűrletet bepároltuk, igy 64 g narancssárga olajat kaptunk, mely 80% acetaldehid-4-metil-2-[5-(terc-butil)-1.3.4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazont tartalmazott. A nyers terméket 300 ml etanolban oldva 12,5 g hidrazin-hidráttal két órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítettük, miközben kevertük. Az oldószert elpárologtattuk, így olajos, szilárd anyagot kaptunk, amit 150 ml vízzel kezeltünk A 13. példához hasonló módszerrel az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 14. 4-metil-2-[5-(terc-butil)-l,3,4-tiadiazol-2-il]szemikarbazid; olvadáspontja 137-138 °C (kis mennyiségű szennyeződést tartalmaz). 15. 4-(n-propil)-2-[5-(trifluor-metil)-1,3,4-tiadiazoI-2-il]-szemikarbazid; olvadáspontja 205-206 °C. 16. példa 4-metil-2-[5-(eíil-szulfonil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il] - szemikarbazid 25,8 g hidrazin-hidrátot 1000 ml metanolban oldottunk, majd keverés közben, szobahőmérsékleten, részletekben hozzáadagoltunk 67,5 g 2,5-bisz (etil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazolt. Ezután 20 percig kevertük az elegyet, majd leszűrtük. A szilárd anyagot metanolból átkristályosítva, 16,5 g 2-hidrazino-5-(etil-szulfonil)-l,3,4-tiadiazolt kaptunk (olvadáspont: 166-167 °C). Ebből a vegyületből a megfelelő szemikarbazont úgy állítottuk elő, hogy az 1 c és az 1 d példában leírtakhoz hasonló módon először acetaldehiddel, majd metil-izocianáttal reagáltattuk. A cím szerinti terméket a 13. példa módszerével állítottuk elő, olvadáspontja 151-153 °C. 17-19. példa A 16. példával analóg módszerekkel az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: Y X Olvadáspont 7 —NH2 197-198 °C 3 —NH2 =0 170-171 °C 3 —NH2 =0 187-188 °C és leszűrtünk. A szűrletet vízzel mostuk, majd szárítottuk. Etil-acetát/hexán keverékből történő átkristályosítás után 32 g4-metil-2-[5-(terc-butil)-l,3,4- tiadiazol-2-il]-szemikarbazidot kaptunk (olvadáspont: 141-142 °C). A. példa Az I. táblázatban felsorolt vegyületeket agyag/ homok hordozóanyaggal készült poralakú készítmény formájában „John Innés I” komposztföldhöz adagoltuk olyan arányban, hogy 1 liter komposztra 26 mg hatóanyag jusson, majd 19 cm hosszúságú, 9,5 cm szélességű és 5,0 cm mélységű eloxált alumínium tálcákra helyeztük. Ez ugyanolyan arány, mint ha az 5 cm mélységben megmunkált talajhoz hektáronként 11,2 kg hatóanyagot alkalmaznánk. \z I. táblázatban felsorolt növényfajták magvait 14-15. példa
