189168. lajstromszámú szabadalom • Neburontartalmú vízes herbicid szuszpenziók, valamint eljárás előállításukra
1 2 189 168 A neburon - szabatos kémiai nevén l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-(n-butil)-karbamid - közismert herbicid hatóanyag, amelyet haszonnövényekben, elsősorban gabonafélékben szelektív gyomirtásra hasznosítanak, főleg preemergens kezeléssel. A kereskedelemben kapható neburon alapú készítmények hosszú időn át nedvesíthető porkészítmények formájában kerültek forgalomba. Az utóbbi néhány évben azonban kísérletet tettek ilyen hatóanyagot tartalmazó tömény vizes szuszpenziók előállítására. A szuszpenziók alkalmazása ugyanis előnyös, így például könnyebben tárolhatók kisebb térfogatuk miatt, és könnyebben kezelhetők, mert jól és porképződéstől mentesen diszpergálhatók. Olyan típusú készítményekkel próbálkoztak, amelyek - a neburonon vagy annak legalább egy másik ismert herbicid hatóanyaggal alkotott keverékén túlmenően - sűrítőt és legalább egy nedvesítő és/vagy diszpergáló hatású felületaktív anyagot tartalmaztak. Ezek a készítmények azonban fizikailag nem stabilak és - csupán néhány hónapos tárolást követően - kiülepedés mellett sűrűsödnek és irreverzíbilis módon pasztát képeznek, amely a tárolási hőmérséklet növekedése esetén teljesen szilárd masszává alakulhat át. így amikor a felhasználás időpontjában a készítményt vízben próbálják diszpergálni, az nem vagy a legjobb esetben is csak igen nehezen s/ iszpendálható újra és a szuszpendált részecskékéit olyan nagy az átmérőjük, hogy a porlasztáshoz használt berendezések fúvókáit eltömík. Célul tűztük ki tehát olyan, neburon alapú készítmény előállítását, amelynek igen nagy a tárolási stabilitása. Felismertük, hogy ez a célkitűzés elérhető, ha a herbicid készítményhez a neburon súlyára vonatkoztatva 1—101% mennyiségben stabilizálószerként (I) általános képletü karbamidszármazékot adunk. Az (I) általános képletben: X, Y és Z egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy adott esetben halogénatommal helyettesített, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, és R jelentése 1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. A fentiek alapján a találmány olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek tömény vizes szuszpenziók, hatóanyagként neburont, segédanyagként hagyományos módon egy sűrítőt és legalább egy nedvesítőszert és/vagy legalább egy diszpergálószert, továbbá a találmány értelmében a neburon súlyára vonatkoztatva 1-101%, előnyösen 2-6 t% mennyiségben (I) általános képletü stabilizálószert - a képletben X, Y, Z és R jelentése a fenti - tartalmaznak. Előnyösnek bizonyultak azok a herbicid készítmények, amelyek stabilizálószerként az (I) általános képletü vegyületek szűkebb csoportját képező (II) általános képletü vegyületek valamelyikét tartalmazzák - a képletben : R’ jelentése metil- vagy etiicsoport, X’ hidrogén- vagy halogénatomot (különösen előnyösen klór- vagy brómatomot) vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, és Y' jelentése hidrogén- vagy halogénatom (különösen előnyösen klór- vagy brómatom) vagy trifluor, metilcsoport, továbbá X’ és Y' közül legalább egyik különösen előnyösen halogénatomot jelent. Különösen jó eredmények kaphatók olyan stabilizálószerekkel, amelyeknek (II) általános képleté- 5 ben X’ klór- vagy brómatomot vagy metilcsoportot jelent és Y’ jelentése hidrogénatom (ha X’ klórvagy brómatomot jelent) vagy pedig klór- vagy b: ómatom. Miként említettük, a találmány szerinti készítmé- 10 nyékben a neburon tömegére vonatkoztatva a stab lizálószer mennyisége 1 t% és 10 t% között lehet. 1 t%-nál kisebb mennyiségek esetén a tömény vizes szuszpenzió stabilitása nem kielégítő. Ugyanakkor 10 t%-nál nagyobb mennyiségek már nem javítják 15 a stabilizáló hatást, viszont növelik a készítmény anyagköltségeit. Járulékosan olyan hátrány is jelentkezhet, hogy a stabilizálószer kedvezőtlen másodlagos herbicid hatást fejt ki. A találmány szerinti készítményekben a szusz- 20 pandáit szilárd részecskék legalább 95 t%-nyi mennyiségének a szemcseátmérője kisebb 20 mikronnál, 50 t%-nyi mennyiségének a szemcseátmérője legfeljebb 7 mikron és előnyösen legfeljebb 5 mikron. 25 A találmány szerinti készítményekben a neburon adott esetben olyan egyéb ismert herbicid hatóanyagokkal együtt alkalmazható, mint például a difenil-éterszármazékok (így például a nitrofen vagy a bifenox), karbamidszármazékok (például az 30 izoproturon), triszinszármazékok (például a tert utryn vagy az atrazine), dinitro-aminszármazékok (például a pendimethalin) vagy más olyan herbicid hatóanyag, amely nem befolyásolja a neburon stabilitását észrevehető módon. 35 A találmány szerinti készítményekben a neburon k oncentrációja 100 g/liter és 600 g/liter, előnyösen 200 g/liter és 500 g/liter között van, vagyis a szokásos koncentrációtartományban változhat. Figyelembe véve a neburon és a stabilizálószer előzőek- 40 ben közölt arányértékeit a találmány szerinti készítmények 0,2-3,6 t%, előnyösen 0,25-3 t% menynyiségű stabilizálószert tartalmaznak. A találmány szerinti készítményekben használt sűrítők vízhez vagy a neburon vizes oldatához vagy 45 szuszpenziójához adva pszeudoplasztikus tulajdonságokat biztosítanak. A találmány szerinti készítményekben használt sűrítők ásványi vagy szerves eredetűek lehetnek. Az ásványi eredetű sűrítőkre példaképpen meg- 50 említhetjük az attapulgitot, bentonitot, laponitot és a kolloid szilícium-dioxid-féleségeket. A szerves eredetű sűrítőkre példaképpen megemlíthetjük az alginátokat és különösen a heteropoliszacharid típusú hidrofil biopolimereket. Az utób- 55 biak egyébként a találmány szerinti készítményekben legcélszerűbben alkalmazható sűrítők. A találmány szerinti készítményekben a sürítő mennyisége általában 0,01 t% és 15 t%, előnyösen 0,051% és 101 % között lehet. Ha sürítőként hidrofil 60 heteropoliszacharid biopolimert használunk, mennyisége általában 0,01 t% és 2,0 t%, előnyösen 0,05 t% és 0,5 t% között változik. A találmány szerinti készítményekhez felhasznált hidrofil heteropoliszacharid biopolimerek is- 55 mert vegyületek. Molekulasúlyuk 200 000-nél, elő-2
