189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 189 152 2 fázist elválasztjuk, a vizes fázist 100 ml hexánelegygyel mossuk, majd az egyesített szerves fázisokat háromszor mossuk vízzel, egyszer nátrium-kloridoldattal, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 33,9 g sűrű, sárga olaj marad vissza, amelyet frakcionálunk. 9,5 g (31%) cím szerinti vegyületet kapunk, fp. 135-158 ‘C/0,13 mbar. ng = 1,5743. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 30o0, 3015, 2960, 2920, 2870, 1600, 1458, 1390, 1380, 1250, 1120, 1075, 1005, 875, 810, 800, 760, 700 cm-'. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (3H, s), 0,6-1,8 (9H, m), 2,9 (2H, s), és 7,0-7,7 (9H, m). 7. példa Butil- ( klór-metil)-( 4~klór-fenil) -me til-szilán előállítása 14,4 (0,075 mól) 4-bróm-klór-benzol és 9,5 ml (12,3 g, 0,075 mól) klór-metil-(diklór)-metil-szilán 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát- 60 ‘C-ra hűtjük nitrogénatmoszférában, és keverés közben hozzácsepegtetünk 94 ml (0,15 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete -65 és- 55 °C között legyen. Hagyjuk, hogy a kapott szuszpenzió szobahőmérsékletre melegedjen fel, ekkor oldattá alakul, amelyet hexáneleggyel addig hígítunk, amig több lítium-klorid már nem válik ki. Szüljük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot hexánelegyben oldjuk, ismét szüljük és bepároljuk. 19,8 g halványnarancs színű folyadékot kapunk. Desztillációval először 1,8 g (12%) klór-metil(dibutil)-metil-szilánt kapunk, fp. 45 ‘C/0,067 mbar, majd 6,8 g (35%) cím szerinti vegyületet színtelen folyadék alakjában, fp. 90 °C/0,067 mbar. n2D' = 1,5246. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 2925, 1580, 1380, 1260, 1090, 1015, 820, 740 cm-1. NMR spektrum: (deutero-kloroform): 0,4 (3H, s), 0,6-1,5 (9H, m), 2,9 (2H, s), 7,0-7,4 (4H, q). 8. példa Klór-metil- ( 2,4-diklór-fenil) -met il-(fenil) -szilán előállítása 13,6 g (0,060 mól) 2,4-diklór-bróm-benzol és 12,3 g (0,060 mól) klór-(klór-metil)-metil-(fenil)szilán (amelyet a 14. példa szerint állítunk elő) 85 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában - 60 ‘C-ra hűtjük le, és keverés közben hozzácsepegtetünk 38 ml (0,060 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-Jítium-oldatot olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete -55‘C alatt legyen. Hágyjuk, hogy a képződő vörös oldat szobahőmérsékletre melegedjen fel, 5 ml etil-adfetát hozzáadásával elbontjuk az esetleg)! „ jelenlevő reagálatlan szerves lítiumvegyületet, majd az elegyet 170 ml vízbe öntjük. A szerves fázist élválasztjuk, a vizes fázist 50 ml hexáneleggyel mossuk, és az egyesített szerves fázisokat háromszor mossuk vízzel, egysggr pedig vizes nátrium-klorid-I oldattal, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 19,0 g élénksárga színű olajat kapunk. Desztillációval 8,6 g (45%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában, fp. 125-130 ?C/0,067 mbar. n2,1 = 1,5978. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3080, 3060, 2960, 2930, 1570, 1540, 1460, 1430, 1365, 1260, 1120, 1100, 1040, 820, 745, 735, 705 cm-'. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,8 (3H, s), 3,4 (2H, s), 7,2-7,9 (8H, m). 9. példa Klór-metil- [bisz ( 4-klór-fenil) ]-metil-szilán előállítása 19,1 g (0,10 mól) 4-klór-bróm-benzol 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát - 60 *C-ra hűtjük nitrogénatmoszférában, és keverés közben hozzácsepegtetjük 63 ml (0,10 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete — 55 *C alatt maradjon. Ezután további keverés és hűtés közben 6,3 ml (8,2 g, 0,05 mól) klór-metil-(diklór)-metil-szilánt csepegtetünk az elegyhez olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete — 50 *C alatt maradjon. Hagyjuk, hogy a képződő narancs színű oldat szobahőmérsékletre melegedjen fel, és az elegyet a 8, példában ismertetett módon dolgozzuk fel. A viszszamaradó 16,5 g halványsárga színű olajat 0,067 mbar nyomáson és 130-135 ‘C légfürdő hőmérsékleten desztilláljuk (Kugelrohr desztilláció). 9,5 g (60%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában, n“ = 1,5913. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3080, 3040, 3020, 2960, 2930, 1580, 1490, 1380, 1260, 1085, 1015, 805, 790, 775, 740 cm-'. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,7 (3H, s), 3,1 (2H, s), 7,2-7,7 (8H, m). Analízis a C14H13Cl3Si összegképlet alapján (Ms.: 315,70): számított: C 53,26%, H 4,15%, Cl 33,69%; talált: C 53,4%, H 4,4%, Cl 34,2%, C 53,5%, H 4,4%, Cl 34,1%. 10. példa ( Klór-metil) -bisz ( 4-fluor-fenil) -metil-szilán előállítása 35 g (0,20 mól) -4-fluor-bróm-benzo! 300 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát - 60 ‘C- ra hűtjük nitrogénatmoszférában, és keverés közben hozzácsepegtetünk 126 ml (0,20 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete - 55 *C alatt maradjon. A keverést és hűtést folytatjuk, miközben hozzácsepegtetünk 12,6 mi (16,4 g, 0,10 mól) klórmetil-(diklór)-metií-szilánt olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete - 50 *C alatt maradjon. Hagyjuk, hogy a képződő oldat szobahőmérsékletre melegedjen fel, és a 8. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 26,4 g éles, sárga színű folyadékot kapunk. Desztillációval 20,6 g (73%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
