189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 .189 152 2 alakjában kapjuk az lH-izomert, op. 130-131 °C. NMR spektrum: (deutero-kloroform): 4,1 (2H, s), 6,3 (1H, széles szingulett), 7,4 (4H, d), 7,6 (4H, d), 7,8 (1H, s), 8,0 (1H, s). Az anyalúgokat szilikagélen kromatografáljuk, s az eluálást először hexánnal, majd diklór-metán és aceton 9 :1 arányú elegyével végezzük. Ily módon a 4H-izomerf kapjuk szilárd anyag alakjában, op. 98-103 *C. NMR spektrum: (deutero-kloroform): 1.7 (1H, széles szingulett), 4,2 (2H, s), 7,8 (8H, s), 7.8 (2H, s). 89. példa ( 1,1 '-Bifenil-4-il) -hidroxi-( metil)-( lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán előállítása _ 3,0 g (0,0089 mól) (l,l’-bifenil-4-il)-metil-(2- pörpoxi)-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán 3 ml koncentrált sósav, 10 ml víz és 10 mi tetrahidrofurán elegyét egy éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. A kapott oldatot éterrel hígítjuk, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldaltta, vízzel, majd vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A visszamaradó 2,3 g viszkózus olajat szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást először hexánnal, majd éterrel végezzük. Ilyen módon 1,1 g (42%) cím szerinti vegyületet kapunk sűrű olaj alakjában, amely állás során megszilárdul, op. 97-99 °C. NMR spektrum: (deutero-kloroform): 0,5 (3H, s), 3,9 (2H, s), 5,2 (1H, széles szingulett), 7,3-7,8 (9H, m), 7,9 (1H, s), 8,0 (1H, s). 90. példa [bisz( 4-Klór-fenil) ]-hidroxi-( IH-imidazol-l-ilmetilj-szilán előállítása 5,5 g (0,0153 mól) klór-metil-[bisz(4-klór-fenil)](2-propoxi)-szilán, 1,5 g (0,017 mól) imidazolnátriumsó és dimetil-formamid elegyét 2 órán át tartjuk 80-90‘C-on, majd lehűtjük, etil-acetáttal hígítjuk, háromszor mossuk vízzel, egyszer mossuk vizes nátrium-klorid-oldattal, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A visszamaradó viszkózus olajat éterrel trituráljuk, és ilyen módon 1,0 g (19%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen szilárd anyag alakjában, op. 131-133 °C. NMR spektrum: (deutero-dimetil-szulfoxid): 4,1 (2H, s), 6,8 (1H, s), 6,9 (1H, s), 7,4 (4H, d), 7,6 (5H, d). 91. összehasonlító példa Ez a példa két találmány szerinti új hatóanyaggal, a bisz-(4-fluor-fenil)-metil-(lH-l,2,4-triazol-lil-metil)-szilánnal (az alábbi táblázatban: I. vegyület) és a bisz-(4-fluor-fenil)-hidroxi-(lH-l,2,4 -triazol-l-il-metil)-szilánnal (az alábbi táblázatban: II vegyület) és az ismert l-terc-butil-l-hidroxi-2-(4- fenil-fenil-oxi)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-etánnal (Baycor®, az alábbi táblázatban: B vegyület) lefolytatott összehasonlító kísérletek eredményeit szemlélteti. A fenti hatóanyagokat a földimogyoró korai levélfoltosodása, késői levélfoltosodása és az almavarasodás elleni védőhatásuk szempontjából hasonlítottuk össze; a kísérleteket a 73. példában, illetőleg a 71. példában leírt módszerrel, az említett példák szerinti összetételű, de a fenti hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel végeztük, az alábbi táblázatban megadott hatóanyagmennyiségek felhasználásával. Táblázat Földimo- Földimo-V ület Mennyiség gyoró korai gyoró késői Almavaraq/ha levélfoltoso-levélfoltoso- sodás dása dása (1.) 75 100 100 100 15 100 100 99 3 75 100 35 0,6 0 87 15 (II.) 75 100 100 100 15 100 100 100 3 77 96 25 0,6 0 0-(B) 75 95 100 100 15 70 92 63 3 0 81 0 0,6 0 0-Szabadalmi igénypontok 1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletü szililmetil-triazol-származékot vagy egy (II) általános képletű szilil-metil-imidazol-származékot - ezekben a képletekben Q, jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, Q2 jelentése hidrogénatom, R, jelentése 2—18 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftilcsoport vagy egy (a) általános képletü csoport, R', jelentése 6-18 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, naftilcsoport vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, metoxicsoport, trifluor-metil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metoxi-csoport, metil-tio-csoport, metil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, halogénatommal helyettesített fenilcsoport, fenoxicsoport vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenoxicsoport, R5 jelentése hidrogénvagy halogénatom vagy metoxicsoport, azzal a feltétellel, hogy Rs csak akkor lehet hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ha megegyezik R4 jelentésével, továbbá a (II) általános képletü vegyületek esetében ha R, egy (a) általános képletü csoportot jelent, akkor R4 és R5 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1 metoxi- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy pedig egy -OR? általános képletű csoport, ahol R* jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rj jelentése 1-6 szénátomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy -OR« általános képletü 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
