189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 189 152 2 általános képletü vegyületek azok, ahol R, és Rj jelentése egy (a) általános képletű csoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy egy (a) általános képletű csoport, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A kiemelkedő aktivitásuk és/vagy az igen egyszerű előállíthatóságuk alapján különösen előnyösek azok az utóbbi csoportba tartozó vegyületek, ahol R, és Rj jelentése egy (b) általános képletű csoport, ahol R4 para-helyzetű, és jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, brómatom vagy fenilcsoport, Rs jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom vagy brómatom, R2 jelentése egy (b) általános képletü csoport vagy 1^4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A kitűnő aktivitásuk és/vagy a legkedvezőbb előállíthatóságuk alapján különösen előnyösek az alábbi vegyületek: (dimetil)-fenil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-szilán, dimetil-(4-metil-fenil)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szüán, (4-bróm-fenil)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán, (1,1 '-bifenil-4-il)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, (4-klór-fenil)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán (2,4-dikIór-fenil)-dimetil-( 1H-1,2,4-triazol- 1-ilmetilj-szilán, butil-(4-klór-fenil)-metil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, bisz(4-klór-fenil)-metil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, metil-(difenil)-( 1 H-1,2,4-triazol- l-il-metil)-szilán, [bisz(4-fluor-fenil)]-metil-( 1 H-1,2,4-triazol- 1-ilmetilj-szilán, (4-fluor-fenil)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán, butil-(2,4-diklór-fenil)-metil-( 1 H-1,2,4-triazol- 1-ilmetilj-szilán, [bisz(2,4-diklór-fenil)]-metiI-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, 2,4-diklór-fenil-(metiI)-fenil( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, 4-klór-fenil-(metil)-fenil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, 4-fluor-fenil-(metil)-fenil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, butil-(metil)-fenil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán, butil-(4-fluor-fenil)-metil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, [bisz( 1,1 '-bifenil-4-il)]-metil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilj-szilán, (1,1 '-bifenil-4-il)-butil-(metil)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-szilán és (1,1 '-bifenil4-il)-metil-(fenil)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 - il-metil)-szilán. A (II) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, ahol az R,, R2 és R3 közül legalább az egyik 1-4 szénatomos alkilcsoporttól vagy fenilcsoporttól eltérő. A kiemelkedő aktivitásuk és/vagy a rendkívül egyszerű előállíthatóságuk alapján különösen előnyösek az alábbi (II) általános képletü vegyületek : (1,1 '-bifenil-4-il)-dimetil-( 1 H-imidazol- 1-il-metil)szilán, (2,4-diklór-fenil)-dimetil-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)szilán, butil-(2,4-diklór-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)metil-szilán, [bisz(4-fluor-fenil)]-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metilszilán, [bisz(2,4-diklór-fenil)]-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)metil-szilán, (2,4-diklór-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metil(fenil)-szilán, (4-klór-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metil(fenil)-szilán, (4-fluor-fenil)-(lH-imidazol-l-il-metil)-metil-(fenil)-szilán, (1,1 '-bifenil-4-il)-butil-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)metil-szilán, (1,1 '-bifenil-4-il)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metil(fenil)-szilán, [bisz( 1,1 -bifenil-4-il)]-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)metil-szilán, butil-(4-klór-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metilszilán, (4-klór-fenil)-dimetil-(lH-imidazol-l-il-metil)szilán, dimetil-(4-fluor-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)szilán és butil-(4-fluor-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-metilszilán. A találmány tárgyát képezi továbbá a fungicid készítményekben hatóanyagként alkalmazható triazol- és imidazol- és imidazol-metil-szilánok előállítására szolgáló eljárás is. A találmány értelmében az (I) és (II) általános képletü triazol- illetőleg imidazol-származékok - ezekben a képletekben R„ Rj, R2, Rj, Qj és Q2 a fent megadott jelentésűek, de az előállítási eljárás szempontjából Q2 hidrogénatomon kívül metilcsoportot is jelenthet, az R2 vagy R3 helyén adott esetben álló (a) általános képletű csoportban pedig R4 jelentése ciklohexilcsoport is lehet - valamint mezőgazdaságilag alkalmazható, előnyösen p-dodecíl-benzolszulfonsavval képzett savaddíciós sóik és cink(II)-kloriddal, mangán(II)-szulfáttal, réz(I)-kloriddal vagy réz(II)kloriddal képzett fémkomplexeik oly módon állíthatók elő, hogy valamely (VIIIc), (Vilid), vagy (VIIle) általános képletű klór-szilánt - ahol R2 és R3 jelentése a fenti - oldószer jelenlétében egy R,M általános képletű vegyülettel - ahol R, jelentése a fenti, M jelentése nátrium- vagy lítiumatom vagy egy -MgX általános képletű csoport, ahol X jelentése bróm-, klór- vagy jódatom - reagáltatunk - 80 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott klór-metil-szilánt 1,2,4-triazollal vagy imidazollal illetőleg a Qj és Q2 kívánt jelentésének megfelelően helyettesített származékaikkal, vagy e vegyületek valamely alkálifémsójával reagáltatjuk poláris aprotikus oldószer, előnyösen valamely éter vagy keton jelenlétében, 0 °C és 150 *C közötti hőmérsékleten, vagy az R2 vagy R3 helyén -OR^ általános képletű csoportot - ahol R« jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - tartalmazó (I) és (II) általános képletű vegyületek előállítása esetén valamely (Villa) vagy (VlIIb) általános képletű klór-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
