189139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(helyettesített benzil)-amidok előállítására
1 189 139 2 A találmány tárgya eljárás új N-(helyettesitett benzilj-amidok előállítására. A találmány szerinti N-(helyettesített benzil)amidok (I) általános képletében X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, trifluor-metil-, trifluormetoxi-, trifluor-metil-tio- vagy ciklohexil-csoport; Ar jelentése fenilén- vagy 1-4 szénatomos alkil-, karboxil- vagy fenoxicsoporttal helyettesített feniléncsoport; R, jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, vagy Rj és R2 együttesen 4-6 szénatomos alkiléncsoportot is jelenthet; és n értéke 1, 2 vagy 3. A találmány egyik fő célja olyan vegyületek előállítása, melyek (I) képletében n értéke 1. A találmány egy további fő célja olyan vegyületek előállítása, melyek (I) képletében R2 és R2 jelentése hidrogénatom. Ez utóbbi, találmány szerinti vegyületek közül különösen jelentősek : az (la) képletű N-[3-(trifluor-metil)-benzil]formamid; az (Ib) képletű N-(2-fluor-benziI)-formamid; az (Ic) képletű N-(4-fluor-benzil)-formamid; az (Id) képletű N-[2-(trifluor-metoxi)-benzil]formamid ; az (le) képletű N-[4-(trifluor-metoxi)-benzil]. formamid ; az (If) képletű N-[2-(trifluor-metil-tio)-benzil]formamid; és az (lg) képletű N-[4-(trifluor-metil-tio)-benzil]formamid. A találmány egy további fő célja olyan vegyületek előállitása, melyek (I) képletében R? jelentése hidrogénatom, R2 pedig metilcsoportot jelent. Ez utóbbi vegyületek közül különösen jelentősek a következők: az (Ih) képletű N-[3-(trifluor-metil)-benzil]acetamid ; az (Ii) képletű N-(2-fluor-benzil)-acetamid; az (Ij) képletű N-(4-fluor-benzil)-acetamid; az (Ik) képletű N-[2-(trifluor-metoxi)-benzil]acetamid ; az (II) képletű N-[4-(trifluor-metoxi)-benzil]acetamid ; az (lm) képletű N-[2-(trifluor-metil-tio)-benzil]acetamid; és az (In) képletű N-[4-(trifluor-metil-tio)-benzil]acetamid. Megemlíthetjük még - korlátozó jelleg nélkül - a következő (I) képletű, találmány szerinti vegyületeket példaként: az (Io) képletű N-(2-fluor-5-metil-benzil)-formamid; az (Ip) képletű N-(2-metil-5-fluor-benzil)-formamid; az (Iq) képletű N-[2-(trifluor-metoxi)-5-klórbenzilj-propionsavamid ; az (ír) képletű N-[2-klór-5-(trifluor-metoxi)benzilj-propionsavamid ; az (Is) képletű N-[3,5-bisz(trifluor-metil)-benzil]acetamid ; az (It) képletű N-[2-klór-5-(trifluor-metil)-benzil]-acetamid ; az (Iu) képletű N-|4-(trifluor-metoxi)-benzil]kaprolaktám ; az (ív) képletű N-[2-bróm-5-(trifluor-metil)benzilj-formamid ; az (Iw) képletű N-[2-karboxi-5-(trifluor-metil)benzilj-formamid ; az (Ix) képletű N-(2,5-difluor-benzil)-formamid ; az (Iy) képletű N-(2,4-difluor-benzil)-formamid; és az (íz) képletű N-(3-fluor-4-fenoxi-benzil)formamid. A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - e képletben X, Ar és n jelentése a fentiekben megadott - egy (III) általános képletű vegyülettel - e képletben R, és R2 jelentése a fentiekben megadott - reagáltatunk, fluor-hidrogénsav jelenlétében. Fluor-hidrogénsavként előnyösen vízmentes hidrogén-fluoridot alkalmazunk. Ugyanígy alkalmazhatunk olyan, vizes fluor-hidrogénsavat, melynek koncentrációja előnyösen a 90%-ot meghaladja. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint olyan (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben n értéke 1. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, melyben R, és R2 jelentése hidrogénatom. A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös foganatositási módja szerint olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben R, jelentése hidrogénatom, R2 pedig metilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárás különösen jól megvalósítható abban az esetben, ha N-(hidroxi-metil)formamidot, illetve N-(hidroxi-metil)-acetamidot reagáltatunk fluor-benzollal, (trifluor-metil)benzollal, (trifluor-metcxi)-benzollal vagy (trifluormetil-tio)-benzollal. A találmány szerinti eljárás előnyé foganatositási módja szerint a fluor-hidrogénsavat olyan mennyiségben használjuk, hogy ennek mólaránya a (II) képletű vegyülethez 5 és 50 közé essék. Még előnyösebb, ha ez a mólarány 20 és 40 között van. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatositási módja szerint a (II) és (III) képletű vegyületeket olyan mennyiségekben alkalmazzuk, hogy a (II) képletű vegyületnek a (III) képletű vegyülethez viszonyított mólaránya 0,5 és 2 között legyen. Még előnyösebi:), ha ez az arány 0,8 és 1,2 között van. A találmány szerinti eljárást célszerű általában 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten végrehajtani. A hőmérséklet közelebbi megválasztása a (II) vegyülettől függően történik, mert abban az esetben, ha ez a komponens több vagy kevesebb dezaktiváló helyettesítőt tartalmaz, a reakció hőmérsékletének többé vagy kevésbé magasnak kell lennie. Ha a reakció hőmérséklete meghaladja a hidrogén-fluorid forráspontját (20 *C), akkor zárt rendszerben, autogén nyomás alatt kell dolgoznunk. Ha ez az eset nem áll fenn, akkor előnyösebb a reakciót atmoszféranyomáson végezni, azonban az atmosz5 10 Î5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
