189136. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aril-fenil-éter származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 136 2 extraktumokat kétszer 70-70 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és az oldószert bepároljuk. A keletkezett diasztereomer párt oszlopkromatográfiásan (kovasalgél/etil-acetát) bontjuk szét. Az etil-acetát bepárlása után a B- diasztereomer megszilárdul; op. : 83-85 °C. Az A-diasztereomert szárítás után világos barna olajként kapjuk. n^6 : 1,5865. A fentiekben ismertetett előállítási példákhoz hasonlóan a következő (I) általános képletű végtermékeket állíthatjuk elő (ha nincsen megjegyzés, a diasztereomer párok aránya különböző ; az A jelölés A típusú diasztereomert, a B jelölés pedig a B típusú diasztereomert jelenti. 13. példa 2-[p-(4'-(klór-fenoxi)-2'-metil)-fenilJ-2-[ l-( 1H-1,2,4-triazolil) -metil]-4-etíl-1,3-dioxolán előállítása 4.116 sorszámú vegyület 30 rész 2-[p-(4'-/klór-fenoxi/-2'-metil)-fenil]-2- (bróm-metil)-4-etil-l,3-dioxolánt, 13,3 rész 1,2,4- triazol-nátrium-sót és 1 rész nátrium-jodidot 200 ml hexánban 24 órán át 80 °C belső hőmérsékleten keverünk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a reakcióelegyet 600 ml vízre öntjük és háromszor 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, az oldószert lepároljuk és a visszamaradó olajos anyagot 50 cm hosszú kovasavgél oszlopon etil-acetáttal kromatografáljuk. A cím szerinti vegyületet barna gyantaként kapjuk, njj,2 : 1,5718. 14. példa 2-[p-(4'-jklór-fenoxil-7 -metil) -fenil]-2-[ 1 - (1H-1,2,4-triazolil ) -metilJ-4-metil-1,3-dioxolán előállítása 4.113 sorszámú vegyület 51,4 rész 2-[p-(4'-/klór-fenoxi/-2'-metil)-fenil]-2- (bróm-metil)-4-metiI-l,3-dioxolánt, 24,2 rész 1,2,4- triazol-nátrium-sót és 0,8 rész nátrium-jodidot 150 ml szulfolánban 5 órán át 220 °C hőmérsékleten keverünk. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, 300 ml vízre öntjük és háromszor 250 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumot kétszer 200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot oszlopkromatográfiásan (kovasavgél, etil-acetát) tisztítjuk. Az eluálószer lepárlása után sűrűn folyó massza formájában a diasztereomer-elegy marad vissza, n^ : 1,5600. 12 15. példa 2-[p-( 4-/trifluor-metill-fenoxi)-fenil]-2~[ IH-1,2,4- triazolilj -metil]-4-etil-1,3-dioxolán előállítása 3.387 sorszámú vegyület 7,4 rész 1,2,4-triazol-nátrium-sót és katalitikus mennyiségű kálium-jodidot 150 ml dimetil-szulfoxidban 27 rész 2-[p-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)fenil]-2-(bróm-metil)-4-etil-1,3-dioxolánnal keverünk 36 órán át 100 °C belső hőmérsékleten. Lehűlés után a barna reakcióelegyet 800 ml vízre öntjük, háromszor 200 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített extraktumot kétszer 500 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A kapott olajos nyers terméket 70 cm hosszú kovasav-gél oszlopon kloroform/ éter elegyével kromatografáljuk. A futtatószer lepárlása után a termék kristályosodik. Fehér kristályos anyagot kapunk; op.: 106-107 °C. 16. példa 2-[p-(4’-jklór~fenoxij-2'-klór)-fenil]-2-[ l-( 1H-1,2,4-triazolil)-metilJ-4-eti!-l ,3-dioxolán előállítása 4.137 sorszámú vegyület 5,4 rész 2-[p-(4'-/klór-fenoxi/-2'-klór)-fenil]-2-[l( 1 FI-1,2,4-triazolil)-metil]-4-etil-1,3-dioxolán 2,3 rész 1,2,4-triazol-nátrium-sót és katalitikus menynyiségű nátrium-jodidot 20 ml hexametil-foszforsav-triamidban 12 órán át 160 °C belső hőmérsékleten keverünk. Szobahőmérsékletre történő lehűlés után a reakcióelegyet 150 ml vízre öntjük és háromszor 30 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, az oldószert lepároljuk és a visszamaradó olajos anyagot 20 cm hosszú kovasavgél oszlopon etil-acetáttal kromatografáljuk. így sárgás, erősen viszkózus olajat kapunk; n^0 : 1,5631, 17. példa 2-[p-(4-klór-fenoxi)-fenil]-2-[ 1-1 H-l ,2,4-triazolil) -metil]-4-metil-1,3-dioxolán előállítása 3.81 sorszámú vegyület 8,5 rész 1,2,4-triazol-nátrium-sót, 1 rész káliumjodidot és 18 rész 2-[p-(4-klór-fenoxi)-fenil]-2- (bróm-metil)-4-metil-l,3-dioxolánt 80 ml hexametil-foszforsav-triamidban 3 napon át 50 °C belső hőmérsékleten keverünk. A kapott barna reakcióelegyet 500 ml vízre öntjük és háromszor 200 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot kétszer 200 ml vízzel mqssuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot 35 cm hosszú kovasav-gél oszlopon kloroform/éter (1:1) elegyével kromatografáljuk. A futtatószer lepárlása után olajos anyag marad vissza, amely petroléter hozzáadása után kristályosodik. így sárga, kristályos anyagot kapunk; op.: 81-84 °C. 5 10 15 20 26 3C 35 40 45 50 56 60
