189136. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aril-fenil-éter származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 189 136 A találmány hatóanyagként aril-fenil-éter-származékokat tartalmazó fungicid szerekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A találmány kiterjed továbbá ilyen származékokat hatóanyagként tartalmazó mikrobicid szerek és gyógyszerkészítmények előállítására, valamint ezeknek a szereknek, illetve készítményeknek fitopatogén mikroorganizmusok leküzdésére történő alkalmazására is. Az aril-fenil-éter-származékok az (I) általános 0 képlettel adhatók meg. Ebben a képletben Y jelentése CH vagy N, Ra és Rb jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 2-es, 3-as vagy 5-ös helyzetű 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-es vagy 3-as hely- ^ 5 zetű halogénatom vagy 2-es helyzetű metoxicsoport, Ar jelentése naftilcsoport vagy (c) általános képletü csoport - a képletben Rc jelentése hidrogénatom, halogénatom, metil-, metoxi-, nitro- vagy trifluor-metil-csoport, Rd jelentése hidrogénatom, 2o halogénatom, metil- vagy trifluor-metil-csoport, Re jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, metoxi-, nitro- vagy trifluor-metilcsoport, Rr jelentése hidrogénatom, klóratom, metil- vagy nitrocsoport, Rg jelentése hidrogénatom, 25 klóratom vagy metilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy az Rc, Rd, Re, Rr és Rg szubsztituensek közül egyszerre legfeljebb három jelentése lehet hidrogénatomtól eltérő, U és V jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy (a), (b) vagy 30 (d) általános képletü alkiléncsoportot képeznek - a képletben R, és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy CH2OR, általános képletü csoport - ebben a képletben R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénato- 35 mos alkil-, fenil-, klóratommal helyettesített fenil-, benzil-, klóratommal helyettesített benzil-, allilvagy 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesitett 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-2 szénatomos alkilcsoport - R3, R4, Rs, R22, R23 és 40 R24 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport és az R3, R4 és R5, illetve R22, R23 és R24 szubsztituensek összesen legfeljebb 6 szénatomot tartalmazhatnak. A találmány kiterjed a (I) általános képletü ve- 45 gyületek savaddíciós sóit és fémkomplexeit tartalmazó szerekre és készítményekre, illetve a sók és komplexek előállítására is. Az alkil-megjelölésen a megadott szénatomok száma szerint például a következő csoportokat ért- gg jük : metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexil-, heptil-, oktii-, nonil-, decil-, undiecil- vagy dodecilcsoportot, valamint ezek izomerjeit, így például az izopropil-, izobutil-, terc-butil-, szek-butil-, izopentii-csoportot. 55 Alkenilcsoport például a propenil-(l), allil-, butenil-(l), butenil-(2), vagy butenil-(3) csoport. Halogénatom alatt a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen a klór- vagy brómatomot értjük. A találmány kitérjed mind a (I) általános képletü vegyületeket, mind ezek szervetlen vagy szerves savakkal alkotott addíciós sóit, mind pedig fémsókkal képezett komplexeit tartalmazó fungicid szerekre, továbbá a hatóanyagok előállítására. Savaddíciós sókként fiziológiailag elfogadható szervetlen vagy szerves savakkal alkotott sók jönnek elsősorban számításba. A növényvédelemben a fungicid szerek hatóanyagaiként felhasználható, fiziológiailag elfogadható szervetlen és szerves savakkal képezett sók savkomponensei lehetnek például a hidrogén-halogenic ek - így a hidrogén-klorid, -bromid és -jodid, a kér sav, a foszforsav, a foszforossav, a salétromsav - az adott esetben halogénezett zsírsavak - így az ecetsav, triklór-ecetsav és az oxálsav - vagy a szulfonsavak - így a benzolszulfonsav és a metánszulfonsav. Gyógyszerészetileg elfogadható fiziológiásán megfelelő, azaz gyógyszerészetileg alkalmazható savai: például a gyógyszerészetileg alkalmazható ásványi savak - így a hidrogén-halogenidek, például a gyógyszerészetileg alkalmazható hidrogénklorid, -bromid vagy -jodid, a salétromsav, a kénsav v így a foszforsav - a gyógyszerészetileg felhasználható karbonsavak és szulfonsavak - így az alifás mono- és adott esetben hidroxilezett dikarbonsavak, például az ecetsav, a fumársav, a maleinsav, az ai masav, vagy a borkősav, továbbá az alifás vagy aromás szulfonsavak, így a rövidszénláncú alkár- vagy az adott esetben helyettesített benzolszulfonsav, például a metán-, etán-, benzol-, p-tolu-01- és p-bróm-benzolszulfonsav - továbbá a szulfamins ivak, például az N-ciklohexilszulfaminsav. Az (I) általános képletnek megfelelő fémkomplexek £ z alapul szolgáló szerves molekulából és egy szervetlen vagy szerves fémsóból - például a réz, mangán, vas, cink és más fémek halogenidjeiből, nitrátjaiból, szulfátjaiból vagy tartarátjaiból - állnak. \ fémkationok különböző értékűségben lehetnek jelen. Az (I) általános képletü vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok, gyanták vagy szilárd anyagok, amelyek nagyon értékes fiziológiás - így például növényfungicid - valamint farmakológiai - különösen antimikotikus, valamint antikonvulzív és anxiolitikus - tulajdonságaikkal tűnnek ki. Ezért ezeket a hatóanyagokat egyrészt a mezőgazdaságban /agy rokon területeken fitopatogén mikroorganizmusok ellen, másrészt antimikotikus és/vagy anto’convulzív és anxiolitikus gyógyszerek hatóanyagaiként alkalmazhatjuk például melegvérűeken élősködő parazita gombák irtására és/vagy az epilepszia, szorongás- és ingerültség különböző formáinak és/vagy mániákus kedélyállapot kezelésére alkalmas gyógyszerekben. A mezőgazdaságban jól használható fungicid szerek hatóanyagai például a következő vegyületek lehetnek: 2- (p-fenoxi-fenil)-2-[ 1 -( 1 H-1,2,4-triazolil)-metil]-4- -met 1-1,3-dioxán, 2-(p-fenoxi-fenil)-2-[l -H-1,2,4-triazoliI)-metil]-4- -etil-l,3-dioxán, 2-(p-fenoxi-fenil)-2-[ 1 -( 1 H-1,2,4-triazolil)-metil]-4- -met 1-1,3-dioxolán, 2-(p- fenoxi-fenil)-2-[l -( 1 H-1,2,4-triazolil)-metil]-4- -etil-l,3-dioxolán. A d) általános képletü vegyületeket a következő eljárasváltozatok szerint állíthatjuk elő : 2
