189093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-4-foszfit származékok előállítására
1 189 093 2 adagokban hozzáadunk. Az elegyet ezen a hőmérsékleten 1,5 óráig kevertetjük, és azután 3,4 g (0,01 mól) 0-[l-(4-klór-fenil)-pirazol-4-il]-0,0-di-n-propil-foszfitot adunk hozzá -5 és 0 °C közötti hőmérsékleten. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 1 óráig és azután 70 °C-ra melegítve 5 órán keresztül kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet ugyanazon a módon dolgozzuk fel, mint ahogyan a 18. példában megadtuk, és így 2,7 g fent leírt képletű vegyületet nyerünk halványsárga olaj formájában, mely- 10 nek törésmutatója n^ = 1,5474. 21. példa 15 S-szek-Butil-0-etil-0-(l-fenil-pirazol-4-il)-tiofoszfát előállítása 40 ml toluolban feloldunk 0,9 g (0,005 mól) 20 szek-butil-diszulfidot, majd -5 °C-ra lehűtjük. Ezután 0,7 g (0,005 mól) szulfuril-kloridot kis adagokban hozzáadunk, és az elegyet a fenti hőmérsékleten 1,5 óráig kevertetjük, végül 2,8 g (0,01 mól) 0,0-dietil-0-(l-fenil-pirazol-4-il)-foszfi- i^5 tot adunk hozzá -5 °C-on. Az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük, mialatt fokozatosan fehér kristályok válnak ki. Azután az elegyet 80 °C-ra melegítjük, e hőmérsékleten tartjuk 2 óra hosszáig, miközben a kristályok feloldódnak, és homogén oldatot kapunk. Ezután az oldatot a 18. példában megadott módon feldolgozva 2,2 g fenti képletű vegyülethez jutunk halványsárga olaj formájában. Törésmutató: ni0 = oc = 1,5457. A 11—17. példákban előállított valamennyi terméket 0-[l-(4-klór-feniI)-pirazol-4-il]-0-etiI-S-n-propii-tiofoszfáttá alakítottuk át ugyanazon a módon, ahogy azt a 19 példában leírtuk. 40 Ezeknek a tiofoszfát-származékoknak a hozamait, valamint a 11-17. példákban szereplő termékek hozamait a 3. táblázatban adjuk meg. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű foszforossav-észter-származékok előállítására - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport -, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 4-hidroxi-pirazol-származékot - a képletben Y jelentése a fenti — trialkil-foszfittal - adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként tercier amint, 1-szubsztituált 4-hidroxi-pirazoInak alkálifémmel képzett sóját, alkálifém-alkanolátot, alkálifém-fenolátot, titán-, nikkel-, cink-, ón-, alumínium- vagy bór-halogenidet használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként 1-szubsztituált 4-hidroxi-pirazol-alkálifémsót vagy nikkel-, cink-, ónvagy bór-halogenidet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan vegyülctek előállítására, amelyeknek (I) általános képletében Y jelentése egy vagy két klóratommal, klórés fluoratommal, metilcsoporttal vagy metilcsoporttal és klóratommal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületeket reagáltatunk, amelyeknek (II) általános képletében Y jelentése a tárgyi kör szerinti. 5 Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan vegyiiletek előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R jelentése etil-, propil- vagy butilcsoport és Y jelentése 4-klór-fenil-csoport, azzal jellemezve, hogy Y helyén 4-kIór-fenil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet és trietil-, tripropil- vagy tributil-foszfitot reagáltatunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás 0-[l-(4-klór-3. táblázat Példa sorszáma (1) képletű vegyület Termék- Tartalom mennyiség (%) (g) Hozam * (%) Példa sorszáma (2) képletű vegyület Termék- Tartalom mennyiség (%) (g) Hozam * (%) 11. 30,2 95,5 91,6 22. 33,2 91,1 81,3 12. 29,1 96,3 89,0 23. 33,1 83,8 76,9 13. 30,4 87,2 84,2 24. 31,8 95,7 84,4 14. 30,9 86,2 84,6 25. 32,2 95,4 85,1 15. 32,1 89,7 91,5 26. 31,4 93,0 80,9 16. 31,4 84,2 84,0 27. 32,4 91,6 82,3 17. 30,4 78,1 75,4 28. 24,4 91,6 61,9 * A hozam kiszámítása a kiindulási l-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-pirazol vegyületre vonatkoztatva történt. 5
