189073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azino-metil-rifamicin-származékok előállítására

2

189 073

1) 3-[(N-pirrolidino-metil-azino) -metil] - -rifamicin SV

PMR (CDCI3):

0,27 8 [d, -CH3 (34)3;

0,66 8 [d, -CH3 (33)];

0,74 8 [d,-CH3 (31)];

0,99 8 (d, -OH3 (32)];

1,79 8 [, -CH3 (13)];

I, 93 8 [m, -N(-CH^CHa-)];

2.06 8 [s, -CH3 (36)];

2,10 8 [s, -€H3 (30)];

2,23 8 [s, -CH3 (14)1;

3,04 8 [s, -OCH3] ;

3,45 8 [m, -N(CH2CH2)2];

4,90 8 [d, H (25)3;

5.07 8 [dd, H (28)];

5,82 8 [dd, H (19)J;

6,1-6,7 8 [m, H (17), H (18), H (29)] ;

7,95 8 [s, —CH=N—N=CH-NJ;

9.08 8 [s, —CH=N—N=CH—N] ;

II, 94, 13,44 és 13,86 8 [s,^JH, három-OH], MS: 820 (M+); Op.: 260 °C (bomlik).

M) 3-{[N,N~bisz(n-butil)-amino-metilazino]-metil}-rifamicin SV

PMR (Coda) :

5

0,25 8 [d, -€H3 (34));

0,66 8 [d, -CH3 (33)];

0,74 8 [d, -CH3 (31)3;

1,00 8 [d, -CH3 (32)];

10 1,3-1,5 8 [m, -N(CH3CH2CH2CH3)2];

1,79 8 [s,-CH3( 13)];

2.07 8 [s. -CH3 (36)3;

2,11 8 [s, -CH3 (30)3 ;

2,24 8 [s, -CH3 (14)];

15 3,05 8 [s, -OCH3];

4,91 8 [d, H (25)];

5.08 8 [dd, H (28)3;

5,82 8 [dd, H (19)];

2o 6,1- 6,8 8 [m, H (17), H (18), H (29)];

7,77 8 [s, -CH=N-N=CH-N] ;

9,03 8 [s, -CH=N—N=CH-N] ;

25 11,97, 13,28, 13,81 és 13,93 8 [s,^JH, három-OHJ

MS: 878 (M +); Op.: 168-170 °C (bomlik).

L) 3-[(N,N-diizopropil-amino-metil-azino)-metil]- 30-rifamicin SV

PMR (CDC13):

0,28 8 [d, -CH3 (34)3;

0,66 8 [d, -CH3 (33)];

0,76 8 [d, -CH3 (31)];

0,98 8 [d, -CH3 (32)];

1,2-1,3 8 m.-NCFT^3 ;

I, 78 8 [s, -CH3 (13)];

2,06 8 [s, ~CH3 (36)];

2,11 8 [s, -CH3 (30)];

2,22 8 [s, -CH3 (14));

3,03 8 [s, -OCH3];

3,45 8 [bd, H (21)];

3,72 8 [bd, H (27)];

4,57 8 m, -NCíf^JJ3 ;

4,91 S [d, H (25)];

5,10 8 [dd, H (28)];

5.89 8 [dd, H (19)];

6,18 8 [d, H (29)];

6,37 8 [d, H (17)];

6,55 S [m, H (18)]:

6.89 8 [s, -۟=N-N=CH-nJ;

9,02 8 [s, -CH=N-N=CH-N];

II, 92, 13,28, 13,95 és 14M06 8 [s,NH, három -OH],

MS: 850 (M+).

N) 3-[(N-metil-N-fenU-amino-metii-azino)-metil]- rifamicin SV .

PMR (CDC13):

0,28 8 [d, -Cll3 (34)1;

0,58 8 [d,-CH3 (33)];

0,66 8 [d,-CH3 (31)1;

0,95 8 [d, -€H3 (32)];

1,80 8 [s, -CH3 (13)3;

2,06 8 [s, -CH3 (36)];

2,11 6 [s, -CH3 (30)3;

2,23 8 [s, -CH3 (14)1;

3,04 8 [s, —OCH3];

3,43 6 [s, —NCH3] ;

3,77 8 [bd, H (27)];

4,95 8 [bd. H (25)3;

5,14 8 [dd, H (28)3;

5,74 « [dd, H (19)3;

6,26 8 [d, H (29)3;

6,34 8 [d, H (17)]:

6,59 8 [bdd, H (18)];

7,1-7,5 8 [m, -NC6Hs];

8,37 8 [s, -ÇJj = N-=CH-N3;

9,17 8 [s, -CH=N-N=CH-N] ;

12,07, 13,25, 13,78 és 13,87 8 [s/NH, három-OH].

MS: 856 (M+); Op.: 170 °C (bomlik).

35

40

45

50

55

60

5