188959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-merkapto -1,2,3-tiadiazol származékok előállítására
1 188 959 Szabadalmi igénypontok 2 hozzá, majd csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk, szűrjük, és a szürietet mossuk, először telített vizes nátriumhidrogén-karbonáttal, majd sós vízzel. Az oldatot: magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és azonos mennyiségű hexánt adunk hozzá, és az o'’ ltot dia to mafölddel fedett szilikagélrétegen szűrjük. A szűrőréteget etil-acetát és hexán 1:1 térfogatarányú elegyével mossuk, és ezt a mosóoldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, így olajos terméket kapunk. A kapott olajos terméket feloldjuk 100 ml, 20% etil-acetátot tartalmazó hexánban. A kapott oldat felét Water Prep 500 HPLC oszlopra injektáljuk, és 12,5% etil-acetátot és 1% metanolt tartalmazó hexáneleggyel eluáljuk. Miután 2 liter oldat eluált (ebből 1 liter holttérfogat), a 3-7. frakciót (amely kb. 3 1 eluálószert tartalmaz) egyesítjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ezt az eljárást ismételjük a terméket tartalmazó oldat másik felével. A cím szerinti termék teljes kitermelése 57,8 g. 11. példa Nátrium-1,2,3-tiadiazol-5-tiolát (IX) 765 mg nátrium-metoxid 20 ml metanollal készült oldatát hozzáadjuk 3,13 g 5-(metoxi-karbonil-etil-tio)-l ,2,3-tiadiazol 30 ml metanollal készült oldatához. 45 perc múlva a reakcióelegyet vákuumban 5 ml-re bepároljuk. 3 ml metanolt, majd 15 ml étert adunk hozzá, ekkor csapadék képződik. A csapadékot összegyűjtjük, éterrel mossuk, szárítjuk, és metanol és éter elegyéből átkristályosítva 1,94 g terméket kapunk. O. p.: 200 °C. 1. Eljárás (IX) általános képletű 5-merkapto-1,2,3-tiadiazol-származékok előállítására, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom vagy motilcsoport, M jelentése nátrium- vagy káliumatom, azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R.! jelentése p-toluolszulfonii-, karbamoil- vagy 2—4 szénatomos karbalkoxicsoport, R2 jelentése a fenti, R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, tionil-k lórid dal trietilamin jelenlétében, metilénklorid-oldószerben, 15 és 55 °C közötti hőmérsékleten, 0,5-4,0 óra hosszat ciklizálunk, és a kapott (VIII) általános képletű vegyületet nátrium- vagy kálium-metoxiddal, metanol-oldószerben 15 és 55 °C közötti hőmérsékleten 0,5— 4,0 óra hosszat kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy Rj helyén p-toluol-szulfonilcsoportot, R2 helyén hidrogénatomot és R3 helyén metilcsoportot tartalmazó kiindulási vegyületeket és nátrium-metoxidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R! helyén karbamoilesoportot, R2 helyén hidrogénatomot és R3 helyén metilcsoportot tartalmazó kiindulási vegyületeket és nátrium-metoxidot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy Rí helyén karbetoxiesoportot, R2 helyén hidrogénatomot és R3 helyén metilcsoportot tartalmazó kiindulási vegyületeket és nátrium-metoxidot alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30
