188852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomor és nyombélfekély ellen hatásos új tiadiazolidin-származékok előállítására

1

188 852

2

tása céljából. Savanyításra ismét olaj válik ki, amelyet acetonitrilből, majd 50 %-os acetonból átkristályosítva 1,98 g 126- 128 °C-on olvadó 2 - cián - imino - 3 - (3 - hidroxi - benzil) - tiazoiidint kapunk.

Elemzési adatok: a CnH||N3OS képlet (ms.: 5

233,29) alapján

számított: C 56,63 %, H 4,75 %,

S 13,75 %, N 18,02 % ; talált: C 56,70 %, H 5,07%,

S 13,75 %, N 17,83 %. 10

Spektroszkópiai adatok:

IR (KBr): 3260, 1230 cm-' (-OH),

2190 cm“1 (-C = N),

1570 cm -1 (^C = N - ) 15

NMR (DCCI3+DMSO-d6): '

3,3 ppm, m(2) (J-S~CH2-),

3,7 ppm, m(2) [ N — CH2 - (heterociklusos)],

20

4,48 ppm, S(2) [ N - CH2 - (hidroxi - fenil)],

6.5 — 7,4 ppm, m(4) ( - Ar — H),

8.6 ppm, b(l) (-OH)

25

7. példa

2-ciánimino-3-(l-nafti!-metiI)-tiazo!idin

3,82 g (30 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 5,56 g 30 (30 mmól) 1 - klórmetil - naftalint és 4,3 g káliumkarbonátot 100 ml acetonban 6 órán át forralunk.

A csapadékot forrón leszűrjük; már a szűrés közben kiválik a termék egy része. Beszükítés és hűtőszekrényben való állás után 6,5 g (81,15%) 2 -35 ciánimino - 3 - (1 - naftil - metil) - tiazoiidint kapunk, mely acetonitrilből átkristályosítva 167 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a CI5H)3N3S képlet (ms.: 267,34) alapján

számított: C 67,39 %, H 4,90 %,

N 15,72 %, S 12,00 %; talált: C 67,32 %, H 4,80 %,

N 15,78 %, S 11,96 %.

Spektroszkópiai adatok:

IR(KBr): 2190 cm“1 (~C = N),

I

1580 cm-'(C = N-) ■

45

50

NMR (DCC13 + DMSO-dö):

3,2 ppm, m(2) (-S-CH2-),

3,6 ppm, m(2) [ N-CHZ- (heterociklusos)],

4,92 ppm, S(2) [ N - CH2 - (naftil)],

7,0-7,9 ppm, m(7) ( —Ar-H)

8. példa 60

2 - ciánimino - 3 - [4 - (2 - ciánimino - tiazolidin - 3 - il - metil) - fenil - metil] - tiazolidin

4,5 g (26 mmól) 1,4 - bisz - (klór - metil) - benzolt

65

6,36 g (50 mmól) 2 - ciánimino - tiazolidin és 7,17 g kálium-karbonátot 150 ml acetonban forralunk 7 órán át, majd az anyagot hűtőszekrénybe tesszük és lehűlés után leszűrjük. 15,48 g csapadékot szűrünk ki, amelyből a szervetlen anyagot hideg vízzel kioldjuk; így 8,1 g (91 %) cím szerinti terméket kapunk, amelyet 70 ml dimetilformanűdból átkristályosítunk. Op.: 275-278 °C.

Elemzési adatok: a C,6HI6N6S2 képlet (ms.: 356,47) alapján

számított: C 53,91 %, H 4,52 %,

S 17,99 %, N 23,58 %; talált: C 53,70 %, H 4,78 %,

S 17,85 %, N 23,37 %. Spektroszkópiai adatok:

IR(KBr): 2180 cm'1 (-C = N),

1570 cm '1 (^C = N — )

NMR (DMSO-d6):

3,4 ppm, m(4) ( - S - CH2 - ),

3,7 ppm, m(4) [ N-CH2- (heterociklusos)],

4,50 ppm, S(4) [ N - CH2 - (fenilén)],

7,18 ppm, S(4) (-Ar-H)

9. példa

2Ciánimino-3-(6-rnetil-2-piridil-metil)-tiazolidin

3,3 g (26 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 3,9 g izzított kálium-karbonátot és 4,03 g (28,5 mmól) 2 - klórmetil - 6 - metil - piridint 60 ml acetonban a kiinduló tiazolidin-vegyület elfogyásáig forralunk (6 óra), majd a kivált só kiszűrését követően az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 40 ml dietil-éter alatt kristályosítjuk. 5,43 g (89,9 %)cím szerinti 'érmékét kapunk, amely etilacetátból történő kristályosítás után 114 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a CnH,2N4S képlet (ms.:

232,30) alapján

számított: C 56,87 %, H 5,20 %, N 24,12 %;

talált C 56,77 %, H 5,12 %, N 24,18 %.

Spektroszkópiai adatok:

ÍR (KBr): 2190 cm“1 (~C = N),

1570 cm'1 (^C = N)

NMR (CDC13):

2,48 ppm, s(3) (-Py-CH3),

3.3 ppm, m(2) (-S-CH2-),

3.9 ppm, m(2) ( N-CH2-),

4,60 ppm, s(2) [^N - CH2 - (Py)],

6.9 ppm, d(2) ( - Py, 2,5 - H),

7.4 ppm, 6(1) (- Py, 4- H)

9