188833. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített L-hidroxi-alkil-azolok éterszármazékait tartalmazó fungicid és növekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 833 2 Az (V) általános képletű oxirán vegyületek ismertek (lásd a 30 18 866 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot); e vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (IX) általános képletű ketonszármazékot — a képletben B, R, Z és m jelentése 5 a fenti — a) valamely (X) általános képletű dimetil - oxoszulfónium - metiliddel ismert módon valamely hígítószer, így például dimetilszulfoxid jelenlétében 20 és 80 °C hőmérséklet között reagáltatnak. [J. 10 Am. Chem. Soc. 87, 1363- 1364 (1965)], vagy pedig b) valamely (XI) általános képletű trimetil - szulfónium - metil - szulfáttal ismert módon egy közömbös szerves oldószer jelenlétében, így pl. aceto- 15 nitrilben, továbbá valamely bázis mint pl. nátriummetilát jelenlétében 0 és 60 °C közötti hőmérsékleten célszerűen szobahőmérsékleten reagáltatnak. (Lásd Heterocycles 8, 397, (1977)). Az így kapott (V) általános képletű oxiránok 20 adott esetben izolálás nélkül reagáltathatók tovább. A kiindulási vegyületként alkalmazott (V) általános képletű oxiránvegyületek előállításánál alkalmazott (IX) általános képletű ketonok ismertek, 25 vagy pedig ismert módon állíthatók elő. (Lásd a 22 01 063, 26 32 603, 26 32 602, 26 35 664, 26 35 666, 27 05 678, 29 18 894, 29 18 893, 22 01 063, 27 05 678, 27 37 489 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot és a P 30 21 551, P 31 19 390 3 és a 31 01 143 számú bejelentést. Az a) eljárásváltozathoz szükséges (X) általános képletű dimetil - oxo - szulfónium - metilid hasonlóképpen ismert (Lásd J. Am. Chem. Soc. 87., 35 1363— 1364 (1965)). Ennél az eljárásnál in situ előállított trimetil - szulfoxo - szulfónium - jodidot nátrium - hidriddel, illetőleg nátrium - amiddal valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk. A b) eljárásváltozathoz szükséges (XI) általános 40 képletű trimetil - szulfónium - metil - szulfát szintén ismert vegyület (lásd Heterocycles 8, 397 (1977)); a fenti eljáráshoz hasonlóan frissen előállított komponensekkel dolgozunk, a reakcióhoz szükséges kiindulási anyagot dimetilszulfidnak dimetilszul- 45 fáttal való reakciójával in situ állítjuk elő. A (IV) általános képletű 1 - (hidroxi - alkil) - azolok előállításához szükséges azolil - metil - oxirán - származékok nem ismertek, e vegyületeket egy korábbi, még nem közrebocsátott bejelentés ismer- 50 teti (P 31 11 238); e vegyületek ismert módon állíthatók elő, ha valamely (XII) általános képletű azolo - ketont — a képletben A és R1 jelentése a fenti — az a) vagy b) eljárás szerint epoxidálunk. A (XII) általános képletű azolo - keton - szárma- 55 zékok ismertek (lásd 24 31 407, 26 38 470, 28 20 361 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, továbbá a P 30 48 266 számú NSZK-beli bejelentést; illetőleg ismert módon állíthatók elő. A (IV) általános képletű 1 - (hidroxi - alkil) - azol - szárma- 60 zékok előállításához használt (VI) általános képletü azol, illetőleg (VIII) általános képletű (tio)fenol- származékok általában ismertek a szerves kémiában. A kiindulási anyagként használt halogenideket a (III) általános képlettel jellemezhetjük; a képletben R2 célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képl etben felsorolt célszerű jelentésekkel. Halogén jelentése előnyösen klór-, jód-, vagy brómatom. A (III) általános képletű halogenidek ismert vegyületek. A (IV) általános képletű szubsztituált 1 - (hidroxi - alkil) - arolokat a (II) általános képletű alkoholátok előállításához használjuk fel; a (IV) általános képletű vegyületek közül az alábbiakat említjük meg: (a képletben A jelentése nitrogénatom, vagy CH csoport). Zm B R1 4-C1 O C(CH3)3 4-C1 ch2 C(CH3)3 4-C1, 2-CH3 O C(CH3)3 2,4-CI2 O C(CH3)3 4-CH3 O C(CH3)3 2-CH3 O C(CH3)3 4-F ch2 C(CH3)3 4-C1 0 4-klór-fenil-4-fenil-0 C(CH3)3 2-CI 0 C(CH3)3 2,4-Cl2 ch2 C(CH3)3 2"CH3 ch2 C(CH3)3 4-C1 0 2,4-diklór-feni!-4-F 0 C(CH3)3 3-C1 0 C(CH3)3 2-C1.4-F 0 C(CH3)3 3,4-Cl2 0 C(CH3)3 4-CH, ch2 C(CH3)3 4-klór-feril-0 C(CH3)3 — 0 C(CH3)3 4-OCH3 0 C(CH3)3 4-C(CH3)3 0 C(CH3)3 4-OCF3 0 C(CH3)3 4-F 0-C(CH3),CH2F 4-C1 0-C(CH3)XG2OCH3 4-C1 s C(CH3)3 4-fenil 0-C(CH,)XH = CH2 4-CH, 0-C(CH3)XH2F 4-C1 0-C(CH3)2CH2F 4-CI,2-CHj 0-C(CH3)-,CH2F 2,4-CI2 0-C(CH,)XH2F 4-CI s-C(CH3)XH2F 2-Ci s-C(CH3)2CH2F 3.4-Cl2 s-C(CH3)2CH2F 4-C1 0-C(CH,F)2CH 3 2,4-Cl 0-C(CH2F)2CH3 4-CI.2-CH3 0 -C(CI l2F)2CH3 2,4-Cl2 0-C(CH3)2CH2OCH3 4-CI, 2-CH3 0-C(CH3)2CH2OCH3 4-C1 0 -C(CH3)2CH20C2H5 4-C1 0-C’(CH2)2CH20-4-klórfenil-4-F 0-C(CH3)2CH2OCH3 3
