188828. lajstromszámú szabadalom • Új piridil-alkil-tiokarbonátokat tartalmazó rovarriasztó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

1

188 828

2

A találmány új piridil-alkil-tiokarbonátokat tartalmazó rovarriasztó szerekre és a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.

Az új piridil-alkil-tiokarbonátok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben

R jelentése 1-16 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, pklór-fenil- vagy p-klór-benzil-csoport,

Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 1, 2 vagy 3 szám, és ha R, jelentése hidrogénatom, akkor az oldallánc a piridingyűrűn 2-es, 3-as vagy 4-es helyzetben lehet, abban az esetben pedig,

ha R, jelentése alkilcsoport, akkor az oldallánc a 2-es helyzetben lehet.

Az alkilcsoport egyenes vagy elágazó láncú, 1-16 szénatomos, előnyösen 1-12 szénatomos lehet. A cikloalkilcsoport például ciklohexilcsoportot képvisel. A fenil-alkil-csoport például benzil- vagy fenetilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületek rovarriasztó szerek hatóanyagai lehetnek, amelyek a repülő rovarokat elriasztják a leszállástól és/vagy a tápláléktól.

Ilyen típusú vegyületeket úgy állítunk elő, hogy valamely megfelelő piridil-alkanolt megfelelő klórtioformiattal reagáltatunk, ahogy azt az A) reakcióvázlat mutatja. l;

Azok a (II) általános képletű piridil-aikanolok, amelyekben R, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amennyiben kereskedelemben nem szerezhetők be, például a 74/13180 számú japán szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatók elő.

A reakciót általában 0 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten, oldószer, így metilén-klorid jelenlétében és hidrogén-kloridot megkötő anyag, így nátrium-hidrogén-karbonát, trietil-amin vagy piridin felhasználása közben hajtjuk végre. A terméket hagyományos extrakcióval, mosással, szűréssel és más tisztító lépések alkalmazásával nyerjük ki. Adott esetben a hidrogén-kloridot megkötő szert a reakció befejeződése után is hozzáadhatjuk a reakcióelegyhez.

Ilyen vegyületek előállítását a következő példán mutatjuk be.

S - Metil - 0 - [3 - (3 ~ piridil) - 1 - propil]

~ tiokarbonát előállítása

(1. számú vegyület)

Lombikba bemérünk 5,0 g (0,0364 mól) 3 - (3 - piridil) - 1 - propanolt és 50 ml metilén-kloridot. A lombikot 0 °C-ra hűtjük. Ezután keverés közben

4,4 g (0,04 mól) metil-klór-tioformiátot adunk a reakcióelegyhez olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet legfeljebb 15°C-ig emelkedhet. A hozzáadás befejezése után az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük.

A terméket telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal semlegesitjük, utána vízzel és telített nátrinn-klorid-oldattal mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk. A szárított oldatot szűrjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk, így 6,2 g kívánt terméket kapunk átlátszó, sárga színű olaj alakjában. Kitermelés az elméleti hozam 82 %-a. n3D°= 1,5335.

A termék szerkezetét infravörös (IR), mágneses magrezonancia (H’-NMR) és tömegspektroszkópia (MS) segítségével azonosítjuk.

A következő I. táblázat az ily módon előállítható (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket mutatja be.

I. Táblázat

(I) általános képletű vegyületek

Vegyüiet

száma

R,

R

Gyürühely- n zet

n30

nD

1

H

metil

3- 3

1,5335

2

H

etil

3- 3

1,5420

3

H

izopropil

3- 3

1,5110

4

H

n-propil

3- 3

1,5165

5

H

n-butil

3- 3

1,5115

6

H

szek-bulil

3- 3

1,5145

7

H

izobutil

3- 3

1,5146

8

H

terc-butil

3- 3

1,5122

9

H

3-metii-buti!

3- 3

1,5120

10

H

n-hexil

3- 3

1,5077

11

H

ciklohexil

3- 3

1,5720

12

H-C(CH3)2C2H5

3- 3

1,5127

13

H

p-klór-fenil

3- 3

1,5838

14

H

n-dodecil

3- 3

1,4964

15

H

benzil

3- 3

1,5615

16

II

2-melil-butil

3- 3

1,5030

17

H

etil

4- 3

1,5380

18

metil

etil

2- 3

1,5145

19

H

metil

2- 3

1,5610

20

metil

metil

2- 3

1,5191

21

II

n-propil

4- 3

1,5126

22

metil

n-propil

2- 3

1,5100

23 .

H

izopropil

4- 3

1,5431

24

metil

izopropil

2- 3

1,5047

25

H

n-butil

4- 3

1,5286

26

metil

n-butil

2- 3

1,5029

27

metil

szek-butil

2- 3

1,5041

28

H

szek-butil

4- 3

1,5016

29

metil

izobutil

2- 3

1,5021

31

metil

terc-butil

2- 3

1,5027

32

H

terc-butil

4- 3

1,5177

33

H

metil

2- 3

1,5230

34

H

etil

2- 3

1,5167

35

H

izopropil

2- 3

1,5102

36

H

n-butil

2- 3

1,5070

37

H

szek-butil

2- 3

1,5073

38

H

izobutil

2- 3

1,5087

39

H

n-propil

2- 3

1,5141

40

H

terc-butil

2- 3

1,5067

41

H

benzil

4- 3

1,5750

42

H

benzil

2- 3

1,5664

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2