188808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-diszubsztituált imidazolok előállítására
1 188 808 2 don 10,8 g 1 - aceti! - 3 - (4 - etoxi - karbonil - cinnamil) - imidazolium - bromidot kapunk, amely színtelen, amorf, higroszkópos vegyület. IR-abszorpcíós spektrumok (KBr) vCO: 1775 cm“', 1715 cm“' NMR spektrumok (d6-DMSO) 8: 1,31 (t, 3H, J = 7 Hz), 1,90 (s, 3H), 4,33 (q, 2H, J = 7 Hz), 5,13 (d, 2H, J = 5 Hz), 6,67-6,85 (m, 2H), 7,65 (d, 2H, J = 8 Hz), 7,78 (m, 1H),7,87 (m, 1H), 7,95 (d, 2H, J - 8 Hz), 9,27 (m, 1H). 5. példa 10 ml száraz acetonitrilhez 1,1 g 1-acetil-imidazolt, 2,26 g etil - 4 - (3 - klórpropil) - benzoátot és 1,5 g nátrium-jodidot adunk. A keveréket egy lezárt kémcsőben felmelegítjük, és 18 órán keresztül 140 °C hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a reakciókeveréket leszűrjük, hogy eltávolítsuk az oldhatatlan anyagokat, majd a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz megfelelő menynyiségü száraz dietil-étert adunk, és a kapott porszerű csapadékot szűréssel elkülönítve, 3,99 g 1 - acetil - 3 - [3 - (4 - etoxi - karbonil - fenil) - propil] - imidazolium - jodidot kapunk, amely világossárga színű, amorf, higroszkópos vegyület. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1780 cm“1, 1705 cm“' NMR spektrumok (d6-DMSO) 5: 1,33 (t, 3H,J = 7 Hz), 1,95 (s, 3H), 2,00-2,45 (m, 2H), 2,60-2,90 (m, 2H), 4,05-4,45 (m, 2H), 4,35 (q, 2H, J - 7 Hz), 7,35 (m. 1H), 7,40 (d, 2H, J = 9 Hz), 7,58 (m, 1H), 7,93 (d, 2H, J = 9 Hz), 8,49 (m, 1H). 6. példa Az 1-5. példákban leírt eljárást alkalmazva, a következő vegyületeket kapjuk: 1) 1 - acetil - 3 - [2 - (2 - etoxi - karbonil - vinil)- benzil] - imidazolium - bromid, amely színtelen, amorf higroszkópos vegyület. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1770 cm-1, 1725 cm"1 NMR spektrumok (d6-DMSO) 8: 1,25 (t, 3H, J = 7 Hz), 1,87 (s, 3H). 4,20 (q. 2H, J = 7 Hz). 5,75 (s, 2H), 6,50 (d, 1H, J = 15 Hz), 7,90 (d, IH, J = 15 Hz), 7,10-7,95 (m, 6H), 9,24 (m, 1H). 2) 1 - acetil - 3 - [3 - (2 - etoxi - karbonil - vinil) - benzil] - imidazolium - bromid, amely színtelen, tűs kristályos vegyület. Olvadáspont: í 59 — 161 0C. Az átkristályosítás acetonitrilből történt. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1765 cm"', 1715 cm"1 NMR spektrumok (de-DMSO) 8: 1,22 (t, 3H, J = 7 Hz), 1,91 (s, 3H), 4,20 (q, 2H, J = 7 Hz), 5,47 (s, 2H), 6,68 (d, 2H, J = 16 Hz), 7,32-8,00 (m. 7H), 9,04 (m, 1H). 3) 1 - acetil - 3 - [4 - (2 - ciano - vinil) - benzil] - imidazolium - bromid, amely színtelen, tűs kristályos vegyület. Olvadáspont: 147-150 °C. Az átkristályosítás acetonitrilből történt. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1765 cm“1 v CN: 2220 cm“' NMR spektrumok (de-DMSO) 8: 1,92 (s, 3H), 5,55 (s, 2H), 6,52 (d, 2H, J = 16 Hz), 7,40-7,95 (m, 7H), 9,37 (m, 1H). 4) I - acetil - 3 - [4 - (2 - etoxi - karbonil - 1 - propenil) - benzil] - imidazolium - jodid, amely színtelen tűs kristályos anyag. Olvadáspont: 120-122 T. Az átkristályosítás acetonitrilből történt. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1770 cm“', 1710 cm"1 NMR spektrumok (d6-DMSO) 5: 1.30 (t, 3H, J = 7 Hz). 1,92 (s, 3H), 2,05 (d, 3H, J - 1,5 Hz), 4,22 (q, 2H, J = 7 Hz), 5,34 (s, 2H), 7,12-7.68 (m, 7H0, 8,36 (m, IH). 5) 1 - acetil - 3 - [4 - (2 - etoxi - karbonil - etil) - benzil] - imidazolium - jodid, amely színtelen, amorf, higroszkópos vegyület. IR-abszorpciós spektrumok (tiszta) v CO: 1770 cm“', 1730 cm“' NMR spektrumok (d6-DMSO) 5: 1,14 (t, 3H, J = 7 Hz), 1,93 (s, 3H), 2,55-2,75 (m, 2H), 2,75-3.00 (ni, 2H), 4,07 (q, 2H, J = 7 Hz), 5,28 (s, 2H), 7,25 (s, 4H), 7,41 (m, IH), 8.25-8,50 (m. 2H). 6) 1 - benzoil - 3 - [4 - (2 - etoxi - karbonil - 1 - propenil) - benzil] - imidazolium - jodid, amely világossárga, amorf, higroszkópos vegyület. IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1785 cm"1, 1740 cm“1, 1700 cm"' NMR spektrumok (d6-DMSO) 8: 1,25 (t, 3H, J = 7 Hz). 2,03 (d. 3H, J = 1,5 Hz), 4.20 (q, 2H, J = 7 Hz), 5,30 (s, 2H), 7,00-8,30 (m, 13 H). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 1,3-diszubsztituált imidazol-származékok - ahol A és B jelentése azonos vagy eltérő, és mindegyik egyenes- vagy elágazó láncú, 1-5 szénatomos alkilén- vagy 2-5 szénatomos alkeniléncsoportot, Y 1-5 szénatomos alkanoilcsoportot, benzoilcsoporlot vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot, Z ciano- vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot, X halogénatomot jelent és n értéke 0 vagy 1 — előállítására, azzal jellemezre, hogy valamely (II) általános képletíi 1-szubsztituáll imidazolt — ahol Y jelentése a fenti - valamely (III) általános képletü halogeniddel - ahol X, A, B. n és Z jelentése a fenti - reá gáltat unk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
