188803. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-vagy pirazin-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

1

188 803

2

Százalékos hatékonyság

Teszt-vegyület (I) általános képletü hatóanyag

Dózis

(mg/1

permedé)

Botrytis

cinerea

Erysiphe

cichoracearum

Venturia

inaequaiis

illetve savaddiciós sója

a-[2,4-diklór-a’-(metil-tio)-500

40

benzil]-3-piridil-metanol

160

100

100

(7. példa, 1. sz. vegyülete.

50 •

100

95

diasztereomer-keverék)

16

100

40

5

100

20

a-(2,4-diklór-a’-metil-benzil)-160

100

100

3-piridil-metanol-1 -oxid

50

100

90

(8. példa, 1. sz. vegyülete)

16

70

70

5

40

0

a-(a’,2,4-triklór-a’-metil)-160

100

100

3-piridil-metanol-1 -oxid

50

100

90

(8. példa, 2. sz. vegyülete)

16

100

20

5

98

0

a-(4-klór-a’-metil-benzil)-500

95

3-piridil-metanol (3. példa

160

0

60

3. sz. vegyülete)

50

0

16

0

a-(2,4-diklór-a’-metil-benzil)-500

100

a-metil-3-piridil-metanol-160

75

100

100

hidroklorid (8a. példa

50

60

100

100

vegyülete)

16

10

100

100

5

97

3 396 224 sz. USA szabadalom

1. példa, 1. Táblázat, 35. sz. vegyülete a-benzil-a-(2,4-diklór-500

70

benzil)-3-piridil-160

100

metanol

50

0

(összehasonlító ismert hatóanyag)

16

0

45

Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.

I. Az (I) általános képletü hatóanyagok előállítása 14

14 g cisz - 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (3 - piridil)- 1,2 - epoxi - propánt 0—5 °C-on keverés közben 35 ml tömény sósavban oldunk'. Az oldatot ezen a 60 hőmérsékleten további 4 órán át keverjük, majd jegesvízbe öntjük. A képződő kristályokat szűrjük, vízzel, majd dietil-éterrel mossuk és szárítjuk.

A kapott nyersterméket (szárazsúly 14 g) metilénklorid és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk, 35

majd dietil-éterrel mossuk. 9,4 g a - (a’,2,4 - triklór- benzil - a - metil - 3 - piridil - metanolt kapunk, a treo-izomer alakjában. Op.: 148— 149,5 °C.

A fenti eljárással analóg módon cisz - 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - (3 - piridil) -1,2 - epoxi - propán és tömény bróm-hidrogénsav reakció óval u - («' - bróin - 2,4 - diklór - benzil) - u - me i! - 3 - piridil - metanolt (a treo-izomer alakjáb m, op.: 151 °C, bomlás):

1 - (2.4 - diklór - fenil) - 2 - (3 - piridil) - 1,2 - epoxi- propán és metanol tömény kénsav jelenlétében történő reakciójával a - (2,4 - diklór - a' - metoxi- benzil : - a - metil - 3 - piridil - metanolt (a diasztereoizoner-keverék alakjában, op.: 109-113 °C);

I - (2 4 - diklór - fenil) - 2 - (3 - piridil) - 1.2 - epoxi- propán és metánszulfonsav metilén-kloridban végrehajtott reakciójával metánszulfonsav - 2,4 - diklór - a - [1 - hidroxi - 1 - (3 - piridil) - etil] - benzilészlert (a diasztereomer-keverék alakjában, op.: 13;- 141 °C; kovasavgélen történő kromatog-