188803. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-vagy pirazin-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 803 2 leket az a), b), c) és e) eljárással analóg módon áilithatjuk elő. A (VII), (VIII), (IX) és (XI) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. 5 A (X) általános képletű ketonok ismert vegyületek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő (lásd pl. 2.221.546 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat). Különösen előnyös az A-reakciósémán feltüntetett eljárás. 10 A képletekben R, R4 és Hal jelentése a korábbiakban megadott és Q jelentése kétszeresen helyettesített aminocsoport, pl. dimetil-amino-, dietil-amino-, piperidino- vagy morfolinocsopoii. A (IX) és (XII) általános képletű vegyületek re- 15 akcióját a fázistranszfer-katalízis körülményei között [lásd pl. Dockx J.: Synthesis (1973), 441] illetve valamely bázis (pl. nátrium-hidrid vagy lítiumdiizopropil-amid) felhasználásával inert oldószer- 2Q ben (pl. valamely éterben vagy éter-szerű vegyületben, mint pl. tetrahidrofuránban vagy dimetoxietánban) — 70 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten — előnyösen — 30 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten - vízkizárás mellett játszathatjuk le. 25 Az ily módon kapott (XIII) általános képletű vegyületet hidrolízissel — pl. önmagában ismert módon, vizes savval történő kezeléssel - alakíthatjuk a kívánt (X) általános képletű ketonná. Savként különösen erős szervetlen savak (pl. kénsav, sósav 30 vagy bróm-hidrogénsav) vagy szulfonsavak (pl. benzol-szulfonsav vagy p-toluol-szulfonsav) jöhetnek tekintetbe. A hidrolízist célszerűen 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten valósíthatjuk meg előnyösen 80-100°C-on dől-35 gozhatunk. A találmányunk szerinti fungicid szerek — mint már említettük — hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját és formálási segédanyagokat tartalmaznak. 40 A találmányunk szerinti, elsősorban a mezőgazdaságban és kertészetben felhasználható készítményeket elsősorban a különböző növényi részeken (pl. leveleken, töveken, szárakon, gumókon, gyümölcsökön vagy bimbókon), a vetőmagvakon és a 45 talajban előforduló fitopatogén gombák elpusztítására illetve növekedésük megállítására alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid szerek különösen az alábbi gombaféleségek ellen hatásosak: Botrytis cinerea (szürke rothadás); lisztharma- 50 tok, mint pl. Uncinula necator (szőlőliszlharmat), Erysiphe cichoracearum (uborkalisztharmat), Podosphaera leucolricha (almalisztharmat) és Erysiphe graminis (árpalisztharmat); továbbá Venturia inaquealis (almavarasodás); Helminthiosporum 55 oryzae (rizs barnafoltosbetegség); valamint a Puccinia, Uromyces, Hemileia, Rhizoctonia, Pénicillium, Septoria, Corticium és Cercospora fajokhoz tartozó kártékony gombák. 6Q Az (I) általános képletű vegyületek bizonyos képviselőit tartalmazó készítmények továbbá fapusztító gombák (pl. Coniophora puteana és Gloeophyllum trabeum) ellen is hatásosak. A találmányunk szerinti készítmények helyi és/ vagy szísztemikus hatást fejtenek ki. A találmányunk szerinti készítmények üvegházi körülmények között általában már 1 -500 mg hatóanyag/liter permedé koncentrációban hatékonyak. Szabadföldi körülmények közölt az előnyös hatóanyagkoncentráció 25-1000 g (I) általános képletű vegyület/hektár. Magcsávázó eljárásnál előnyösen 0.05-1,5 g (I) általános képletű hatóanyag/1 kg vetőmag koncentrációt alkalmazhatunk. Az (V) általános képletű vegyületeket és N-oxidjaikat tartalmazó készítmények — az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid szerekhez hason óan — értékes fungicid hatást fejtenek ki. Ezeket a készítményeket is a mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazhatjuk fungicid szerként gombik irtására. Az N-oxidokat a megfelelő (V) általános képletű vegyületek N-oxidációjával, az 0 eljárással analóg módon állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű hatóanyagokat különböző foimákban - pl. oldatok, szuszpenziók, emulziók, emulgeálhaló koncentrálumok és poralakú készítmények stb. alakjában — formálhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid készítmények formálási segédanyagként legalább egy alábbi típusú anyagot tartalmaznak: Szdárd hordozóanyagok; oldó- illetve diszpergálószerek; tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek); diszgergálószerek (tenzid-hatás nélkül) és stabilizá- 1ószerek. Szilárd hordozóanyagként pl. valamely alábbi anyag használható: természetes ásványi anyagok, mint pl. kaolin, agyag, kovasav, talkum, bentonit, kréta, pl. iszapok kréta, magnézium-karbonát, mészkő, kvarc, dolomit, allapulgit, montmorillonit és diatomaföld; szintetikus ásványi anyagok, pl. fino ndiszperzilású kovasav, alumínium-oxid és szili iátok; szerves anyagok, pl. cellulóz, keményítő. 1 urbamid és műgyanták; és műtrágyák pl. foszfátok és nitrátok. A fenti hordozóanyagok pl. szemcsék vagy porok lehetnek. Cldó- illetve diszpergálószerként pl. aromás oldószereket (pl. loluolt, xilolokat, benzolt és alkilnaf’alinokat). klórozott aromás és klórozott alifás szélihidrogéneket (pl. klór-benzolokat, klór-etiléneket és metilén-kloridot); alifás szénhidrogéneket (pl. ciklohexánt és paraffinokat, pl. ásványolajfrakciókal); alkoholokat (pl. butanolt és glikolt); tóvá! bá étereket és észtereket, ketonokat (pl. acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont és ciklohexanont) és erősen poláros oldó- illetve diszpergálászereket (pl. dimetil-iörmamidot, N-nretilpimolidonl vagy dimetil-szulfoxidot) alkalmazhatui k. Előnyösen legalább 30 °C gyulladáspontú és leg ilább 50 °C forráspontú oldó- illetve diszpergálószereket, valamint vizet alkalmazhatunk. Oldóilletve hígítószerként az ún. cseppfolyósított gázalakú hordozóanyagok is tekintetbejöhetnek. Ezek szobahőmérsékleten és normálnyomáson gáz. halmazállapotú anyagok,, pl. aeroszol-hajtógázok (n int pl. halogénezett szénhidrogének, pl. diklór-5
