188768. lajstromszámú szabadalom • Fungicid, inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező amino-pirimidin-származékok előállítására
19 188 768 20 2. példa 5-Klór-6-metil-4-<2-/2-metd-4-(n-pentil)-fenoxi/etil-aminol-pirimidin (54. vegyidet) előállítása 3,2 g (0,02 itíöl) 4,5-diklór-6-metil-pirimidin 50 ml benzollal készült oldatához hozzáadunk 2,0 g (0,02 mó) trietil-amint és 4,4 g (0,02 mól) 2-/2-metil-4- (n-pentil)-fenoxi/-etil-amint, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk, 5,3 g mennyiségben a cím szerinti vcgy file let kapva halványsárga olaj alakjában, amelynek törésmutatója np : 1,5530. 3. példa 5,6-Dimetil-4-<2-/2-metil-4-(n-propil)-fenoxi/etil-amino)-pirimidin (13. vegyidet) előállítása 2,8 g (0,02 mól) 4-klór-5,6-dimetil-pirimidin 50 ml xilollal készült oldatához hozzáadunk 2,0 g (0,02 mól) trietil-amint és 3,9 g (0,02 mól) 2-/2-metil- 4-(n-propil)-fenoxi/-etil-amint, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk, 3,9 g mennyiségen a cím szerinti vegyületet kapva 71- 73 °C olvadáspontú színtelen hasábkristályok alakjában. 4. példa 5-Klór-6-mcti!-4-(N-mctil-2-/2-mctil-4-(n-propil)fenoxi/-etil-amino)-pirimidin (166. vegyület) előállítása 3,2 g (0,02 mól) 4,5-diklór-6-metil-pirímidinhez hozzáadunk 2,0 g (0,02 mól) trietil-amint és 4,7 g (0,02 mól) N-metil-2-/2-metil-4-(n-propil)-fenoxi/etil-amint, majd a kapott keveréket megömlesztve hevítőberendezésben öt percen át hevítjük. A reakció befejeződését követően a reakcióelegyhez 100 ml benzolt adunk, majd az oldhatatlan részt kiszűrjük. A szűrletet vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és a benzolt csökkentett nyomáson ledcsztilláljuk, olajat kapva. Lizt azután Wakogel C-200 márkanevű gyantával töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, benzol és etil-acetát 3:1 térfogatarányú elegyével eluálva. így 6,1 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet olyan halványsárga olaj formájában, amelynek törésmutatója np3,8:1,5632. 5. példa 5,6-Trimetdén-4-<2-/2-metü-4-(n-pentil)-fenoxi/etil-amino)-pirimidin (291. vegyidet) előállítása 50 ml ctanolban feloldunk 3,1 g (0,02 mól) 4-klór-5,6-trimetilén-pirimidint, 4,4 g (0,02 mól) 2-/2-metil- 4-(n-pentil)-fenoxi/-etil-amint és 2 g (0,02 mól) trietil-amint, majd az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. Ekkor a reakcióelegyhez vizet adunk, majd a kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A benzolt desztillálással eltávolítjuk, majd a maradékot hexán és benzol elegyéből átkristáiyosítjuk, 3,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva 87-89 °C olvadáspontú színtelen tűkristályok alakjában. Elemzési eredmények a 11N30 képletre: számított: C%= 74,30,H% = 8,61 N%= 12,38 talált: C % = 74,50, H % = 8,60, N % = 12,25. 6. példa D ,L-5 -bróm-6-me til-4-(alfa-me til-benzil-amino)pirimidin (314. vegyidet) előállítása 4,15 g (0,02 mól) 5-bróm-4-klór-6-metil-pirimidin 50 ml benzollal készült oldatához hozzáadunk 2,0 g (0,02 mól) trietil-amint és 2,4 g (0,02 mól) D,L-alfametil-benzil-amint, amjd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk, olajat kapva. Ezt azután Wakogel C—200 márkanevű gyantával töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegyét használva, majd az eluátumot kristályosodni hagyjuk. A kivált kristályokat n-hcxánból átkristályosítjuk, 2,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva 85-87 °C olvadáspontú halványsárga hasábkristályok alakjában. 7. példa L-(+)-6-Klór-5-metil-4-(alfa-metil-benzil-amino)pirimidin (325. vegyület) előállítása 6,52 g (0,04 mól) 4,6-diklór-5-mctil-pirimidin, 4,8 g (0,04 mól) L-(-)-alfa-metil-benzil-amin és 4,0 g (0,04 mól) trietil-amin keverékét oldószer távollétében felmelegítjük és összeömlesztjük hevítőberendezésben. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez 100 ml benzolt adunk, majd a képződő oldatot vízzel mossuk. A benzolt ledesztilláljuk, kristályokat 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
