188720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glioxilsav előállítására
188 720 2 A glioxálkonverzió 93,1 %, a szelektivitás glioxilsavra 73,7 %, és a glioxilsav kitermelése a kiindulási anyagban levő glioxilvegyületekre számítva 77,6 %. 7. példa 868,0 g vizes oldatba, amely !2,12 % glioxált és 2,51 % glioxilsavat tartalmaz, klórgázt fúvatunk 2,0 kg/cm2 túlnyomáson, 30 °C-on 14 óra hosszat. 993,4 g vizes oldatot kapunk, amely 0,69 % glioxált, 12,48 % glioxilsavat és 14,46 % sósavat tartalmaz. A glioxálkonverzió 93,5 %, a szelektivitás glioxilsavra 81,4 % és a glioxilsav kitermelése a kiindulási anyagban levő glioxilvegyületekre számítva 79,5 %. 8. példa 2234,1 g vizes oldatba, amely 9,11 % glioxált és 3,60 % glioxilsavat tartalmaz, klórgázt fúvatunk 0,2 kg/cm2 túlnyomáson, 30 °C-on 21 óra hosszat. 2522,1 g vizes oldatot kapunk, amely 0,56 % glioxált, 11,29 % glioxilsavat és 12,68 % sósavat tartalmaz. A glioxálkonverzió 93,1 %, a szelektivitás glioxilsavra 84,5 % és a glioxilsav kitermelése a kiindulási güoxil vegyületekre 83,7 %. 9. példa 8'-8,9 g vizes oldalba, amely 9,32 % glioxált és 3,46 % glioxilsavat tartalmaz, 2,0 kg/cm2 túlnyomáson és 30 °C hőmérsékleten klórgázt fúvatunk 10 óra hosszat. 975,6 g reakcióelegyet kapunk, amely 0,65% glioxált, 11,45% glioxilsavat és 12,47 % sósavat tartalmaz. A glioxálkonverzió 92,2 %, a szelektivitás glioxilsavra 85,8 % és a glioxilsavkiterrneiés a kiindulási glioxil vegyületekre számítva 83,3 %. 10, példa 868,0 g vizes oldatba, amely 9,16 % glioxált, 1,93 % glioxilsavat és 1,00 % sósavat tartalmaz, 2,G kg/cm2 túlnyomáson és 30 °C hőmérsékleten klórgázt fúvatunk 8 óra hosszat. 969,4 g reakcióelegyet kapunk, amely 0,44 % glioxált, 10,36 % glioxilsavat és 12,78 % sósavat tartalmaz. A glioxál konverziója 94,7 %, a szelektivitás glioxilsavra 87,1 % és a glioxilsav kitermelése 85.0 %. A reakció elkezdése után 6 órával, az átmeneti fázis végén a konverzió 90,9 % és a szelektivitás 89,2 % volt. A glioxilsav kitermelése az abszorbeált klórra számítva - amelynek mennyiségét a sósav mennyiségének növekedéséből határoztuk meg a 8 órás reakció végén - 82,1 % volt. Összehasonlításképp vizes glioxáloldalot klórra reagáltatunk 2,0 kg/cm2 nyomáson és 30 ”C hőmérsékleten a feni leírt módon, azzal az eltéréssel, hogy a kiindulási sósavkoncentráció 0 %. A sósavkoncentráció növekedési görbéje az idő függvényében hasonlóan alakul, mint a fenti esetben, amikor 1 % kiindulási sósavkoncentrációt alkalmazunk, azzal az eltéréssel, hogy körülbelül 2 órás késés észlelhető. 10 óra reakcióidő után a glioxál konverziója és a sósavkoncentráció értéke gyakorlatilag megegyezik az 1 % kiindulási sósavkoncentráció alkalmazása esetén 8 óra reakcióidő után mérttel. A glioxilsavkonverzió az abszorbeált klórra számítva 80,0 %. A glioxilsav kitermelését hátrányosan befolyásolta az alacsony sósavkoncentráció a reakció kezdeti szakaszában. Ha a kiindulási sósavkoncentrációt 1,5 %-ra, illetve 2 %-ra állítjuk, a glioxilsav kitermelése az abszorbeált klórra számítva 85,4 %, illetve 82,4 %. 77. példa 500.0 g vizes oldatba, amely 5,25 % glioxált és 6,76 % glioxilsavat tartalmaz, 15 °C-on klórgázt vezetünk 21 óra hosszat. 537,0 g reakcióelegyet kapunk, amelynek glioxilsavtartalma 10,18 %, glioxáltartalma 0,62 % és sósavtartalma 8,03 %. A glioxilsav mennyisége a folyadékban 16,4-szer nagyobb, mint a glioxál súlya; a kiindulási anyag 81.2 mól% glioxál vegyületet, aldehidet és savat tartalmazott. Összehasonlító példa 1500.0 g vizes oldathoz, amely 17,84 % glioxált és 10,50 % glioxilsavat tartalmaz, cseppenként hozzáadunk 742,4 g 45 %-os salétromsavat 40 'C hőmérsékleten 4 óra alatt. Az elegyet 40 °C-on tartjuk 6 óra hosszat, igy 2032,1 g reakcióelegyet kapunk, amely 17,46 % glioxilsavat és 1,10 % glioxált tartalmaz. A glioxál konverziója 91,6 % és a szelektivitás glioxilsavra 63,1 %. 12. példa 819,8 g vizes oldatba, amely 9,20% glioxált, 0,20 % elektrolizissel tisztitott glioxilsavat és 1,5 % sósavat tartalmaz, 2,0 kg/cm2 túlnyomáson klórgázt fúvatunk 30 °C hőmérsékleten 9 óra hosszat. 916,6 g reakcióelegyet kapunk, amely 9,21 % glioxilsavat. 0,28 % glioxált és 12,86 % sósavat tartalmaz. A glioxál konverziója 96,6 % és a szelektivitás glioxilsavra 89,0 %. 13. példa A 12. példa szerinti kiindulási oldat 748,6 g-jába 12.3 g nátrium-bromid jelenlétében klórgázt fúvatunk 2,0 kg/cm2 túlnyomáson, 30 °C-on 6 óra hoszszat. 863,6 g reakcióelegyet kapunk, amely 9,37 % glioxilsavat, 0,10 % glioxált és 13,66 % sósavat tartalmaz. A glioxál konverziója 98,7 % és a szelektivitás glioxilsavra 91,6 %. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
