188712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szulfonil-halogenidek előállítására
1 18h' 712 2 I. példa 2 Kién--benzol-sr.ulfoml-klorid előállítása 100 g 36 sú!y%-os sósavhoz (= I mól HCI) először hűtés közben 32 g (0,25 mól) 2-klór-anilint adunk, majd 15 perc alatt, 0 — 5 °C-on 76 g 25 súIy%-os nátrium-nitril oldatot ( = 0,28 NaNG2) adunk hozzá. A kapott diazóniumsó oldatot még 10 percig, 0 °C hőmérsékleten keverjük, és a felesleges salétromossavat kevés karbamiddai elbontjuk. Ezután a diazóniumsót 20 °C on, erős keverés közben 21 g (0,33 mól) kén-dioxid 100 ml 1,2-diklórelánnal készüli oldatával reagáltatjuk. A reakcióeiegyhez 0,625 g (3,7 mól) réz.(I i)- klorid-dihidí á ; tömény vizes oldatát adjuk, és keverés közben 50 °C-ra melegítjük; mindaddig (80 perc) ezen a höío kon tartjuk, amíg nitrogéngáz fejlődik. A gáz.fejlödés befejeződése után 50 °C-on, 2,5 g (35 mmól) klórgázt vezetünk azelegybe. 5 perc múlva a fázisokat elválasztjuk, és a szerves fázisból a szokásos módon kinyerjük az eljárás termékét. A tiszta 2- klór-benzol-szuifonil-kiorid kitermelése 93 %. Forráspontja: 144- 146 °C, 21 mbar nyomáson. 2. példa 4-Metoxi~henzol szulfőnil-klorid előállítása Az I. példával analóg módon p-anizidinböl előállított diazóniumsó oldatához, hozzáadjuk 21 g tO.33 mól) kén-dioxid 100 ml dietil-ketonnal készült oldatát, alaposan összekeverjük, és 0,5 g réz(íí)-kloriddai (CuCI? • 2 H20) és 1 g tetrabuui ammónium-kloriddal 40 °C hőmérsékleten elbont jnk. Ezután a reakcióelegybe 4,5 g (63 mó!) klór gázt vezetünk, és a szokásos módon feldolgozzuk. 4-Metoxi-benzo!-szu!foiiil-kloridot kapunk; a kitermelés 87 %. Olvadáspontja: 43 °C. 3. példa 2-Meto.xi-ben:ol-szsd)onil-klorid előállítása Az 1. példával analóg módon o-anizidinbő! előállított diazóniumsó oldatához 0 °C hőmérsékleten 21 g (0,33 mól) kén-dioxid 100 ml 1,2-dikiór-etánna! készült oldatát adjuk, és alaposan összekever jűk, majd 0,5 g réz(II)-klóriddal (CuCl2) és i g dodecil-dimetil-benzifammónium-kloriddai, 40 °C- on elbontjuk. Ezután a reakcióeiegyet 4,3 g 30süly%-os vizes hidrogén-peroxid oldattal ( = 0,38 mól) reagáltatjuk. 3 perces reakcióidő után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. A 2-meloxi-benzoi-szulfonil-klorid kitermelése 80 %. Forráspontja: 134- 138 °C, 0,7 mbar nyomáson. 4. példa 4-Metil benzol-szulfonil-klorid (tozitklorid) előállítása Ezt a vegyülelet a 2. példával analóg módon p-toluidinból állítottuk elő. Kitermelés: 74 %. Olvadáspontja: 67-68 °C (ligroinból). Szabadalmi igénypontok ! Eljárás az (I) általános képletü aromás szulfo ú"! haiogenidek előállítására, - a képletben n értéke 1 vagy 2, Ar adott esetben 1 — 20 széna-omos alkilcsoporttal, 1 — 20 szénatomos alkoxi csoporttal, 2-20 szénatomos acilcsoporttal, 2-20 szénatoinos aciloxicsoporttal, 2-20 szénatomos aíkoxi-karbonil-csoporttal, karboxicsoporttal, hid roxilesoporttal, mono- vagy di( 1 — 4 szénatomos ü’kil)-aminocsoporttal, haiogénatommal, halogén(1-20 szénatomos alkiI)-csoporttal, hidroxil(1-20 szénatomos a!kil)-csoporttal, nitrocsoporttal, szulfoncsoporttal, fenilcsoporttal, fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportta! szubsztituált benzil-, rafti!-, piridil- vagy kinolilcsoport és X halogénatom, elsősorban klóratom -aromás diazónium-halogenid hidrogén-halogeridel tartalmazó vizes oldatának kén-dioxiddal való reagáltatásával azzal jellemezve, hogy (a) (11) általános képletü aromás aminból - a Képletben Ar és n a fenti - és a kívánt szulfonilhalogenid X halogénatomjából származó diazóni umsó HX hidrogén-halogenidct - X halogénatom, előnyösen klóratom - tartalmazó vizes oldatát vízzel není elegyedő vagy korlátozottan elegyedő, közömbös, szerves oldószerben kéndioxiddal reagáltatjuk, (h) a diazóniumsót egyidejűleg vagy a reakciót követően diazóniumsót elbontó katalizátorral, előnyösen rézsóval, adott esetben felületaktív szét előnyösen kvalerner ammóniumsót jelenlétében elbontjuk és (c) a kapott reakcióeiegyet vagy a vizes fázist elválasztása után szerves fázisát célszerűen klórgázzal vagy hidrogén-peroxiddal oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve. hogy szerves oldószerként 4-10 szénatomos alifás ketont használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként olyan klórozott, alifás, 1-4 szénatomos szénhidrogént használunk, amely egy szénatomon legfeljebb két kióratomot tartalmaz. 4. Az S 3, igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót elbontó katalizátorként réz(I)- vagy réz(II)-k!oridot használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a diazóniumsó elbontásához a rézsóval együtt felületaktív szert is alkalmazunk. 5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
