188690. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid miticid és nematocid hatású készítmények és eljárás ezekben a készítményekben hatóanyagként alkalmazott karbamátszármazékok előállítására
1 188 690 12. példa 2,3-Dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il4>L-[N-buttl-N-etoxí-karbonil-amino-szulfenüJ-N-metil-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2>3-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán- 5 -7-il-N-metil-karbamátot 70 ml metilén-kloridban oldunk és az oldathoz hűtés közben 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot adunk, továbbá —10 °C és —5 °C közötti hőmérsékleten ho/.zácsepegtetünk 5 g (0,05 mól) trietil-amint. Az elegyet 0 °C-on 1 órán át és szobahőmérsékleten 2 to órán át keverjük, majd —10 °C és —5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük és cseppcnként 8,0 g (0,05 mól)N-butil-glicin-etil-észtert adunk hozzá, majd ezt követően 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. A keletkező elegyét 0 °C-on 2 órán át keverjük és utána egy éjszakán 15 át <111 ni hagyjuk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 100 ml diklór-metánt adunk és háromszor 100 100 ml vízzel mossuk. A diklór-metános réteget szárítjuk és vákuumban töményítjük, így olajat kapunk, amely a cím szerinti vegyület, bár kis mennyiségben 20 szennyező anyagokat is tartalmaz. Kitermelés 15,7 g, (az elméleti hozam 76,6%-a). A termék azonosítása érdekében annak egy részét szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 4:1 tcrfogatarányú benzol-etil-acetát elegyet hasz- 25 nálunk, így olajat kapunk. NMR (kloroformban-d, ) 60,6-1,9 ppm (m, 7H) 5 1,44 ppm (s, 611) 8 3,30 ppm (t, 2H) 5 4,14 ppm (s, 2H) 5 6,5-7,2 ppm (m, 3H) 6 1,22 ppm (t, 3H) 6 3,03 ppm (s, 2H) 5 3,42 ppm (s, 311) 30 6 4,13 ppm (q, 2H) Elemanalízis a C20H30N2OsS összegképletre [t%] (molekulasúly 410,54) talált érték % 0 58,39; H7,41; N 6,75; számított érték % 0 58,52; H7,37; N6,83. A termék az (5) képletnek felel meg. 13. példa 2,3-Dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N-[N-fenil--N -etoxi-karbonü-metil-ammo-szulfenilj-N-metil-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N metil-karbamátot 70 ml diklór-metánban oldunk és az oldathoz hűtés közben 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot adunk és —10 °C és —5 °C közötti hőmérsékleten 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. Az elegyet 0 C-on egy órán át és szobahőmérsékleten 2 órán ái keverjük, majd —10 °C és -5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük. Az elegyhez ezután cseppcnként 9 g (0,05 mól) N-fenil-glicin-etil-észtert és 5 g (0,05 mól) trietil-amint adunk. A keletkező elegyet 0°C-on 2 óra hosszat keverjük és utána éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékletén. Ezután az elegyhez 100 ml diklór-metánt adunk és háromszor 100-100 ml vízzel mossuk. A diklór-metános réteget szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk. Az olajhoz 1 : l térfogatarápyú benzol-hexán elegyet adunk, ekkor kristályos termék válik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk és az. anyalígot betöményítjük. Ekkor ismét olajat kapunk, amelyet lehűtünk és így ismét kristályokat kapunk. Ezeket a kristályos anyagokat egyesítjük és dietil-éterből átkristáíyosítjuk, így fehér színű kristályokat kapunk. Kitermelés 13,4 g, (az elméleti hozam 62,3%-a). Op.: 92—93 °C. 2 NMR (kloroformban-d] ) 6 1,15 ppm (t, 3H) 5 1,46 ppm (s, 6H) 6 3,00 ppm (s, 211) 6 3,32 ppm (s, 3H) 8 4,12 ppm (q, 2H) 6 4,76 ppm (s, 2H) 8 6,5 -7,5 ppm (m, 8M) Elemanalíz.s ij Ci 2 H26N2 Os S összegképletre [t%] (molekulasúly 430,53) talált érték % C 61,11; H6.15; N 6,49; számított érték % C 6! ,38; H 6,09; N 6,51. A kapott vegyület a (6) képletnek felel meg. 14-32. példa A táblázatban megadott vegyületeket a 12. vagy a 13. példában leírt modort állítjuk elő. A példaszárnon kívül az alkalmazott amint, a (1) általános képletű vegyület R1 és R2 helyettesítőit, az NMR értékeket (kloroform-dj ), az egyéb fizikai állandóit adjuk meg. 10
