188690. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid miticid és nematocid hatású készítmények és eljárás ezekben a készítményekben hatóanyagként alkalmazott karbamátszármazékok előállítására
1 188 690 2 része. A (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények inszekticid, miticid és nematocid hatásúak a fentiekben felsorolt kártevőkre növekedésük bármelyik vagy egy bizonyos szakaszában, ezért hatásosan alkalmazhatók a mezőgazdaságban, az erdőgazdaságban g és az egészségügy terén. A (I) általános vegyületeket nagyon könnyen előállíthatjuk szennyeződcsmcntcsen és nagy hozammal, gazdaságosan, ahogy ezt az alábbiakban részletesen is leírjuk. 10 A (I) általános képletéi vegyülctek jellegzetes példáit és azok előállítását az 1—54. példákon mutatjuk be. Ezek közül a vegyülctek közül különösen jó eredménnyel alkalmazhatók a következők: 15 2.3- dihidro-2,2-dimetil-ben/o-furan-7-il-N-[N,N-bisz [etoxi-karbonil-metil |amino-szulfenil J-N-metii-karbamát, 2.3- dihid ro-2,2 -di mc til-benzo-fu ran-7 -il-N-/N-me til-N-etoxi-karbonil-ainino-szulfcnil/-N-metil-karbamát, 2.3- dihidro-2,2-tlimetil-benzo-furan-7-il-N-/N-izopropil-N-etoxi-karbonil-etil-amino-szulfenil/-N-metil-karbamát, 2.3- dihidro-2,2-dimetil-benzo-furan-7-il-N-/N-(n-butil)-N-etoxi-karbonil-ctil-aminoszulfenil/-N-me til-karba mát, 2.3- dihidro-2,2-dinictil-benzo-furan-7-il-N-/N-ciklohcxi]-N-etoxi-karbonil-ctil-arnino-szulfenil/-N-nictil-karbamát, __ 2,3'-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furan-7-il-N-/N(n-bntil)-N-ciano-etilamino-szulfenil/-N-meül-karbainát. A (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű vegyületet kén-dikloriddal rcagáltatunk és a keletkező (III) képletű 2,3-diliidro-2,2-dimetil-benzo-furan-7-il-N-(klór-szulfenil)-N-melll-karbamatot (ÍV) általános képletű aminnal — R1 és RJ jelentése az előzőekben megadott - rcagáltatjuk. A (II) képletű vegyületet kén-dikloriddal adott esetben oldószerben rengáltatjuk. Oldószerként például a diklór-metán, kloroform, tetraklór-metán, valamint dietil-éter, dibutil-étcr, tetrahidrofurán és más éterek alkalmazhatók. A (II) képletű vegyidet es a kén-diklorid aránya nem meghatározott és megfelelően változtatható. Szokásosan 1—2 mól, előnyösen 1 — 1,2 mól kén-dikloridot használunk 1 mól (II) kcpletű vegyületre, előnyösen bázis jelenlétében. Használható bázisos vegyülctek például a trietilamin, tributil-amin, dimetil-anilin, dietil-anilin, etil-morfolin és hasonlók, a tercier aminok, a piridin, az a, ß, 7-pikolin, a lutidin és mások. A bázisnak elegendő mennyiségben kell jelen lennie ahhoz, hogy a reakció melléktermékeként keletkező hidrogén-kloridot megkösse. Szokásosan 1-2 mól bázist használunk 1 mól (ÍI) képletű vegyületre számítva. A reakciót, amely hűtés közben, szobahőmérsékleten és melegítés közben egy aránt végbemegy, szokásosan —70 °C és 50 °C, előnyösen —10 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le. A reakcióidő körülbelül 2—7 óra, előnyösen 3—5 óra közötti. A (Hl) képletű vegyületet ezt követően a (IV) általános képletű aminnal reagáltatjuk. A (V)—(IX) képletű szekunder aminok alkalmazhatók (IV) általános képletű amurokként: HN HN < < X COOR3 (V) R * Y-CN (VI) R 30 35 40 45 50 55 >0 HN X-COOR3 X” -COOR” X-COOR3 Y-CN <Y~CN Y” CN (VII) (VIII) (IX) A (V)-(IX) általános képletekben X, Y és R3 jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik,- R ZR4’-7;- R4’ R3’ X" Y” jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloaikilcsoport, adott cselben halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsopprt, adott esetben halogénatommal, 1—3 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy általános képletű cábport, amelyben jelentése karbonilcsoport vágj' szulfonilcsoport, és jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, illetve fenilcsoport, benzilcsoport, 1 —4 szénatomos alkoxiesoport vagy fenoxiesoport, jelentése megegyezik R3 jelentésével; jelentése megegyezik X jelentésével és jelentése megegyezik Y jelentésével. A (V) áhalános képletű aminok képviselőiként a következő vegyületeket megnevezzük: N-mclil-glicin-melil-észter, N-metil-gliein-etil-észter, N-mctil-glicin-butil-észter, N-etil-glicin-etil-észter, N-n-propil-glicin-etil-és tér, N-izopropil-glicin-etil-észter-, N-n-butil-glicin-etil-cszter, N-izobutil-glicin-etil-észter, N-szck-butil-glicin-etil-észter, N-n-oktil-glicin-etil-észter, N-ciklohexil-glicin-eril-észter, N-benzil-glicin-etil-észter, N-(4-metil-benzil)-gliein-etil-észter, N-(4-klór-benzil)-gSiein-etil-észter, N-fcnil-glicin-etil-észter, N-(3-metilfenil)-glicin-etil-csztcr, N-(4-metoxi-fenil)-glíein-etil-észter, etil-N-meül-amino-propionát, etil -N-n-propil-amino-propionát, metil-N-izopropil-amino-propionát, etil-N-izopropil-amino-propionát, butil-N-izopropil-amino-propionát, 2-etil-hexil-N-izopropiI-amino-propionát, mctil-N n-bulil-amiiio-propionát, etil-N-n-butil-amino-propionát, etil-N-izobutil-amino-propionát, etil-N-szek-butil-amino-propionát, etil-N-terc-butil-amino-propionát, ctil-N-n-amil-amino-propionát, etil-N-izoamil-amino-propionát, etil-N-n-hcxil-amino-propionát, etil-N-eiklohexil-amino-propionát, N-acetil-giicin-etil-észter, N-klór-acetil-amino-glicin-etil-észter, N-propionil-glicin-etil-és/.ter, N-benzoil-glicin-etiI-észter,N-(4-klór-benzoil)-glic in -etil -ész ter, N-tozil-glicin-etil-észter. A (VI) általános képletű aminvegyületek képviselőiként a következő vegyületeket nevezzük meg: N-metil-amino-acctonitril, N-etil-amino-acetonitril, N-n-propil-amaio-acetonitril, N-i/.opropil-amino-acetonitril, N-n-butil-amino-acetonitiil, N-izobutil-amino-acetonitril, N-benzil-amino-acetonitril, N-fenil-amino-acctonitril, N-/4-metil-fcni]/-amino-aeetonitiil, N-motil-amino-pro-3 65
