188686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás húshozam növelésére a takarmány hasznosítását és/vagy a hús-zsír arány javítására fenil-etán származékokkal husállatoknál

1

188 686

2

maradékot 10 ml inetilén-kloriddal mossuk. Az egyesített metilcu-kloridos fázisokat 50 m! mctilén-kioriddal hígítjuk, majd egymásután 10 ml telített nátrimn-karbonát-oldattal és 10 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szántjuk cs szárazra pároljuk. A maradékot szili- 5 kugelen kromatográfiásan tisztítjuk, cluálószcrként metiic'n-kioridot használva. így 0,04 g mennyiségben a cím szerinti vegyületel kapjuk olaj formájában. NMR-spektrum (CDCI i ,5 ):

1,0 (611,' I), 2,5 (3H, s), 3,25 (4H, q) és 7,83 (2H, s)io

Második komponensként 0,12 g mennyiségben a sziláid halmazállapotú megfelelő monoctil-amino-acctofenon is elkülöníthető.

Ha ezt a/ így kapott 3,5-diklór-N-{etii-amino)-aeetofenont propionsavanhidriddel rcagáltatjuk, redukáljuk 15 és újraoxidáljuk a korábbiakban ismertetett módon, akkor 3,5-diklór-N-clii-N-propil-amino-acetofcnont állíthatunk elő.

Hasonló módon az (T) általános képié tű 4-(N,N-diszubs/lituált amino)-származ,ékok előállításában kiindu-20 lási anyagként iia.s/nádt alábbi (XXIIJ) általános képle tő vegyül -tek állíthatók elő.

R,

.V

Y

n-Cdh

n-C3H7

Cl

Cl

11-C4II9

n-C’ ,1 i.j

Cl

Cl

c3hs

Il-C.Jh

Cl

Cl

c2hs

CjH5

Cl

CI13

C-.ÏI5

cvh

Cl

Cl 3

CjHs

C2IIs

Cl

no2

c2n.

c2h.

Cl

Bt

c2hs

c2ik,

Cl

OCIÏ

29. példa 35

3,5-Diklór4-(dietil-umino)-a-/(íerc-buiil-ammo)-mctilj-benzilalkohol

A 13. példában ismertetett módon 3,5-diklór4- -(dietil aniinoj-acetofenont s/clén-dioxiddal oxidálunk, majd tcrc-butil-amin és nátriuin-bór-hidrid segítségével40 reduktív alkilezésnek vetünk alá, a 93—96 °C olvadáspontú cím szerinti vegyük-tét kapva.

Hasonló módon állítható elő az. CV-[( tere-t)Litil-aniino)-metil |-3,5-diklór-4-(di-n-propil-amino)-benziialkohol és az. ú-[(tere-bulil-amino)-metii |-3,5-diklór-4-(di-n-biiíil- 45 -aminoj-benz.ilalkohol.

30. példa

2-Bróm-3\5’-diklór-4’-(diallil-amino)-acetofenon (XXIV) képletű vegyület) és 2-bróm-3’,5’-diklór-4’- 50

4(al!il-amino)-acctofcnon (/XXV/ képletű vegyület) Nitrogénatmosz.fcrában 105,9 g (0,875 mól) allilbromidlioz egyszerre hozzáadunk 17,0 g (0,168 mól) trietil-amint. A kapott fehér színű emulzióban exoterm reakció megy végbe, így hőmérséklete 70 °C-ra emelke-55 dik, illetve 5 percen belül sűrű fehér masszává szilárdul. Ezután 100 ml dimetil-formamidot adunk hozzá, majd az így kapott oldatot 70—95 °C-on 1 órán át kevetjük.

Az oldathoz ezután egyszerre hozzáadjuk 25,0 g (0,088 mól) 4’-amino-3’,5,-diklór-2-bróm-acetüfenon60 50 ml dimetii-formamiddai készült oldatát, majd az így kapott barna színű reakcióelegyet 80-90 °C-on tartjuk 2 órán át. A reakció lefolyását gyakran ellenőrizzük vékonyrétegkromatográfiásan (szilikagél lemezen futtatószerként metilén-klorid és hexán 1:1 térfogatarányű65

elegy ét használva), mert a túl hosszú forralás ha'ására mind a kiindulási, mind a végtermék bomlást szenved. A r-akció befejeződése után a reakcióelegyet 1,5 liter vízbe öntjük, majd a vizes clegyel 0,5 órán át keverjük. Egy második vizes cldörzsolcs után a kapott barna színű félig szilárd anyagot közel 150 ml szén-tctrakloriddal félórán át keverjük, szuszpenziót kapva. Ebből a sárgásbarna szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, majd levegőn szárítjuk, 14,6 g (59,ÓV) mennyiségben fenaeilbromid kiindulási anyagot visszanyerve. A szén-tetrakioridos szűriefet magnézium-szulfáttal keverjük, majd szűrjük cs bepároljuk, 9,42 g mennyiségben barna színű szirupot kapva. Ezt azután Silica Gel 60 márkanevű töltettel töltött, közei 230 mm -51 mm mcielű oszlopon gyors kromatografáiásnak vetjük alá, gradiens-eluálási móilszert bas/nalva hexán és meliicn-klorid 10 :0 cs 8: 2 aráryériékek közötti clcgyeivel. Ekkor két nagyobb frakciót kapunk:

A) 1,82 g (5,7/5) mennyiségben egy gyorsabban mozgó borostyánkő színű szirup, amely 2-bróm-3', 5'-dikiór- 47-(dia!!il-amiiK>)-:icefofenonkéut azonosítható. lR-;-nekuum (tisztán):- 1680 cm1"

NM’’-spektrum íCDCh , 8);

7,9.5 is, 2, Ar-il), 6,25-5.55 (komplex m, 2, CII-),

5,40 -4,95 (komplex m, 4. CiE=),-1,40 (s, 2, Cfí3 Br) cs 3,87 (d-i:e emlékeztető rn, 4, .) = 6 Hz, C1I2 X). Kcen::i ionizációs tömerypekirum (M 1 H+)~3,62.

P.) 3.49 g ( ! ' } m-’iiiiyisegben lassabban mozgó

bïtrr.a színű szirup, amely 4’-(.űKi-atnino)-2-bróm-3’,5 -dik lór-ace tol en ónként azonosí iiiaíó.

IR-spektnun (tisztán): 3330 és-1670 cm”‘

NMR-spektrum (CÍ7 í i, 5 ):

7,83 (s, 2, Ar-Ii), 6,35-5,65 (komplex m, I, CII-), 5,50-5,00 (komplex ni, 2, CiE-), 4,84 (széles l, 1, 1411), 4,37 (s, 2, CIEBr) és 4.2.o"(szé’cs m,'2, CH2N). Kél üai ionizációs tömegspekumm (M 1E) - 322.

. 7. példa- -(Ailil-xmino) o-/(R rc-bntil-aniino)-mefil/-3,5-diklór-benzilalkohol (/XXV11/ képletű vegyidet)

Keverés közben 1,34 g (18,3 millimol) terc-butilaru’n 20 ml tctrahidrofur.'inmii készült oldatához 1 óra leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 2,88 g (8,92 milümúl) 4’-{a!lil-amino)-2-bróni-3',5'-díklür-aectofenoi:í 10 ml tetrahidiofuránnal készült oldatát. A re akcióelegy hőmérsékletét —24 °C és -13 °C között tartjuk száiazjegból és szén-le trak lóridból álló hűtő fihdővci. A kapott boiostyánköszínű szuszpenziót ezután 30 per# leforgása alatt szobahőméiséklctre melegítjük, majd 21—22 °C-on, 1,5 órán át keverjük. Ezután a reakcióeleg.yhez 5 perc leforgása alatt két adagban összesen

2,8 g (44,6 millinió!) nátrium-ciano-bör-hibridet adunk, amikor exoterm reakció megy végbe, a hőmérséklet 20--25 “C-ra emelkedik és sűrű barnássárga szuszpenzió képződik. Ezután a reakcióelegyhez közel 10 ml jégecetet csepegtetünk, amikor sárga oldat képződik, amelyet azután szobahőmérsékleteit 3 napon át keverünk. A reakcióelegyet ezt követően 100 nil víz és 100 ml telített vizes nátiium-klorid-oldat elegyébe öntjük, majd a ] H-crtéket 7-re beállítjuk 10%-os nátrium-karbonul-oldatlai és háromszor díelíl-étenei extrahálóst végzünk. Az egyesített extraktumot kétszer híg vizes sósavoldattal rázzuk, majd a vizes fázisokat összeöntjük, 1055-os nátrium-kurbonát-oklaUal pH 8-ig semlegesítjük és háromszor diótól-éterrel extraluljuk. Az egyesi-15