188630. lajstromszámú szabadalom • Triazol-származékokat tartalmazó fungicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállitására
láros oldószerekben. A koncentrátumok előnyösen viszonylag nagy mennyiségű felületaktív anyagot tartalmaznak annak érdekében, hogy a vizes hígítás után megfelelően stabil emulziót képezzenek. A vízzel hígított, felhasználásra kész kompozíciók hatóanyagtartalma a célnak megfelelően viszonylag széles határok között változhat; ezek a vizes készítmények rendszerint 0,0005-10 súly% vagy 0,01-10 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagként egynél több új triazol-származékot is tartalmazhatnak. A találmány szerinti kompozíciók az új triazol-származékokon kívül adott esetben egyéb biológiailag aktív vegyületeket, például a triazol-származékokéhoz hasonló vagy azok hatását kiegészítő fungicíd hatóanyagokat, továbbá növényi növekedést szabályozó, herbicid vagy inszekticid hatással rendelkező anyagokat is tartalmazhatnak. További fungicid hatóanyagokként például gabonafélék (így búza) gombafertőzéseivel (például Septoria, Gibberella és Helminthosporium fertőzéseivel) szemben hatásos vegyületeket, magvakon és talajban élősködő gombakártevők irtására alkalmas anyagokat, peronoszpóra-, szőlő-lisztharmat, alma-lisztharmat és almavarasodás ellen felhasználható vegyületeket és hasonlókat alkalmazhatunk. A fungicid hatóanyag-keverékek az (I) általános képletű vegyületekénél szélesebb hatásspektrummal rendelkezhetnek; egyes esetekben a további fungicid hatóanyag szinergetikusan fokozhatja az (I) általános képletű vegyület aktivitását. A további fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: imazalil, benomyl, karbendazim, tiofanát-metil, kaptafol, kaptan, kén, triforin, dodemorf, tridemorf, pirazofosz, furalaxíl, etírímol, dímetirímol, bupirimát, klórtalyonil, vinklozolin, procimidon, iprodion, metalaxil, forszetil-alumínium, karboxin, oxikarboxín, fenarímol, nuarimol, fenfurám, methfuroxán, nitrotal-izopropil, triadimefon, tiabendazol, etridiazol, triadimenol, biloxazol, ditianon, binapakril, quinometionát, guazitin, dodin, fentin-acetát, fentin-hidroxid, dinokap, folpet, dikloflanid, ditalimfosz, kitazin, cikloheximid, diclo-butazol, ditikarbanát, réz-vegyület, higany-vegyület, 1 - (2-ciano-2-metoxi-imino-acetil)-3-etil-karbamid, fenapanil, ofurac, propikonazol, etakonazol és fenpropemorf. Az (I) általános képletű vegyületeket a talajban, a magvakon, illetve a növények levelein élősködő gombakártevők irtására a talajjal, komposzttal vagy egyéb termesztőközeggel öszszekevert állapotban is felhasználhatjuk. A kompozíciókban felhasználható inszekticid hatóanyagok közül példaként a következőket említjük meg: pirimor, croneton, dimetoát, metasystox és formothion. Növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként például a következő anyagokat használhatjuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 és GA7), auxinok (így índol-ecctsav, indol-vajsav, na'toxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, be izil-adenin vagy benzil-amino-purin), fenoxiecetsav-származékok (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (így trijód-benzoesav), morfaktinok (így klór-fluorekol), maleinsav-hidrazid, glifozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, fluoricamid, mefluidid, helyettesített kvateimer ammonium- és foszfónium-vegyületek (pl. klórmequat vagy klórfónium), ethepon, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid, azulám, abszcizinsav, izopirimol, l-(4-klórfenil)-4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin-3- k írbonsav, hidroxi-benzonitrilek (pl. bromoxind), difenzoquat, benzoil-prop-etil-3,6-diklórpikolinsav. A 7709197 sz. holland szabadalmi bejelentésben többek között bizonyos 2-(l,2,4-triazol-l- i )-2- (adott esetben helyettesített benzil) 1-alkil-metil-etanol-származékokat és talaj fungicid szerek hatóanyagként való alkalmazásukat írták le. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények fungicíd aktivitása felülmúlja a fenti holland szabadalmi bejelentés szerinti készítmények hatását. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmáayunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa l-(l,2,4-Triazol-l-il)-2,3-difenil-ptopán-2-ol előállítása 0,22 g-atom magnéziumforgácshoz 0,2 mól benzil-klorid 200 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A magnézium teljes mértékű elreagálása után az oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután az oldatba 0,1 mól fenacil-klorid 100 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük 1 óra alatt olyan ütemben, hogy az elegy enyhe forrásban legyen. A kapott oldatot 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az elegyet jégre öntjük, és a komplexet vizes ammónium-klorid-oldattal elbontjuk. Az éteres oldatot kétszer 200 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. Színtelen, olajos maradékként a nyers klórhidrint kapjuk. Ezt a vegyületet 80 ml dimetil-formamidban oldjuk, és az oldatba szobahőmérsékleten 0,1 gatom nátriumból és 0,1 mól 1,2,4-triazolból 40 ml metanolban előállított nátrium-triazololdatot csepegtetünk. A kapott elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 órán át 50 °C-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot vízbe öntjük. A kapott kristályos terméket etanol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 124,5 °C-on olvadó 1- (1,2,4-triazol-l -il) -2,3-difenil-propán-2-olt kapunk. 2. példa l-( 1,2,4-Triazol-1 -il )-2-fenil-3-(p-íluor-íenil )propán-2-ol előállítása 0,11 g-atom magnézíumforgácshoz 0,1 mól 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
