188630. lajstromszámú szabadalom • Triazol-származékokat tartalmazó fungicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállitására
3 1ÔÔ 630 4 Egy előnyös módszer szerint a (II) vagy (III) általános képletű vegyületeket 20-100 °C-on, oldószer, például acetonitril, metanol, etanol vagy dimetil-formamid jelenlétében reagáltatjuk az 1,2,4-triazol nátriumsójával. A sót például úgy állíthatjuk elő, hogy 1,2,4-triazolhoz nátrium-hidridet vagy nátrium-metoxidot adunk. A terméket például úgy különíthetjük el, hogy a reakcióéi egyet vízbe öntjük, majd a kapott szilárd anyagot megfelelő oldószerből átkristályosítjuk. A kiindulási anyagokként felhasznált (II) és (III) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (IVa) vagy (IVb) általános képletű vegyületeket - ahol R1, R2 és X jelentése a fenti - (Va), illetve (Vb) általános képletű Grignard-reagensekkel reagáltatjuk - ahol R1 és R2 jelentése a fenti, Y pedig halogénatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. A reakciót oldószer, például dietil-éter vagy tetrahidrofurán jelenlétében hajtjuk végre. A reakció során rendszerint a (II) és (III) általános képletű vegyületek elegyét kapjuk. Abban az esetben például, ha R1 helyén alkil- vagy cikloalkilcsoportot tartalmazó (IVa) általános képletű vegyületekből indulunk ki, a kapott termék-elegy rendszerint főtömegében a megfelelő (II) általános képletű vegyületből áll, míg ha R1 helyén adott esetben szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó (IVa) általános képletű kiindulási anyagokat alkalmazunk, rendszerint főtömegében (III) általános képletű vegyületből álló termék-elegyhez jutunk. A (IVa), (IVb), (Va) és (Vb) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az R1 és R2 helyén azonos vagy különböző, helyettesített fenilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy a megfelelő (VIII) általános képletű benzofenon-származékot - ahol R1 és R2 a fenti jelentésű - dimetil-oxo-szulfoniummetiliddel (Corey és Chaykovsky: J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 1353-1364) vagy dimetil-szulfonium metiliddel (Corey és Chaykovsky: J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3782) reagáltatjuk, az irodalomban ismertetett módszerekkel. "A (VIII) általános képletű benzofenon-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő helyettesített benzoil-kloridot Lewissav (pl. alumínium-klorid) jelenlétében a megfelelő helyettesített benzol-származékkal hozzuk reakcióba. Az R1 helyén alkil-, cikloalkil- vagy adott esetben helyettesített fenilcsoportot és R2 helyén adott esetben helyettesített fenilcsoportot vagy adott esetben helyettesített benzilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (IX) általános képletű /?-hidroxi-szelenil-vegyületet - a képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott - kálium-tercier butilát jelenlétében metil-jodiddal reagáltatjuk, Van Ende, Dumont és K -ief módszere szerint (Angew. Chem. Int. Rd. 1975. 14, 700). A ,?-hidroxi-szelenil-vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy a diszelenidet butil-litium jelenlétében a megfelelő ketonnal reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert éterképzési módszerekkel alakíthatjuk át a tercier hidroxilcsoporton képezett 1-4 szénatomos a. kik étereikké. Eljárhatunk például úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületeket először a tercier hidroxilcsoporton képezett alkálifémsóikká alakítjuk, majd ezeket 1-4 szénatomos alkil-halogenidekkel reagáltatjuk, vagy az (I) általános képletű vegyületeket erős bázis (például nátrium-hidrid) jelenlétében reagáltatjuk 1-4 szénatomos alkil-halogenidekkel. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert módcn, a megfelelő savakkal reagáltatva savaddíciós sóikká alakíthatjuk. A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 3
