188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók
23 1Ô8 62Ô 21. példa N-{ ( 4-me.toxi-6-metil-triazin-2-il)-aminokarbonil )~2-( metiltioj-karbonil-benzolszultonamid (66. számú vegyület) előállítása Nitrogénatmoszférában 15 ml száraz toluolba pipettával trimetilalumíniumot (6,0 ml, 2 M) adunk, majd részletekben hozzáadunk 3,8 g N((4-metoxi-6-metil-triazin) -aminokarbonil] -2- metoxikarbonil-benzolszulfonamidot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd a reakcióelegybe mindaddig metilmerkaptánt (gáz) vezetünk, míg a kiindulási hőmérséklet nem csökken. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 25 ml 10%-os sósavoldatot adunk hozzá. A kapott fehér szuszpenziót szűrjük. 2,9 g szilárd anyagot kapunk, mely infravörös spektrumának csúcsai 1740, 1690 cm_1-nél az N-[(4- metoxi-6-metil-triazin-2-il) -aminokarbonil] -2- (metiltio) -karbonil-benzolszulf onamidnak felel meg. 22. példa N-[ ( 4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminokarbonil]-2-(n-butiltio)-karbonil-benzolszuUonamid (292. számú vegyület) előállítása Nitrogénatmoszférában 5,0 ml száraz toluolba pipettával trimetil-alumíniumot (1,5 ml, 2 M) adunk, majd hozzácsepegtetjük 0,54 g (0,006 mól) n-butántiol 2 ml toluolos oldatát. Ezután a reakcióelegyhez részletekben hozzáadunk 0,95 g N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il) -aminokarbonil] -2-metoxikarbonil-benzolszulfonamidot és 3 órán át 80 °C-on melegítjük. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a reakcióelegyet 25 ml 10%-os sósavval megbontjuk, majd metilénkloridot adunk hozzá, elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott nyers olajos terméket hexánnal triturálva 0,6 g szilárd terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 115- 120 CC. Az infravörös spektrum abszorpciós 5 csúcsai 1725, 1680 és 1600 és 1560 cm”1-nél az N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-tríazin-2-il)-aminokarbonil]-2-(n-butiltio)-karbonil-benzolszulfonamidnak felelnek meg. 23. példa 10 N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminokavhonil]-2-izopropilüo-karbonil-benzolszulíonamid (293. számú vegyület) előállítása 1,5 ml (2N) trietilalumínium 5 ml száraz toluolos oldatához nitrogénatmoszférában 0,48 g 15 (6,0 mmól) 2-propántiol 2 ml toluolos oldatát csepegtetjük. A kapott alumínium-reagenst szobahőmérsékleten 15 percig keverjük, majd 0,95 g (2,5 mrnól) N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin- 2-il) -aminokarbonil] -2-metoxikarbonil-benzol- 20 szulfonamidot adunk hozzá egy részletben. A kapott szuszpenziót 3 órán át 80 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és 15 ml 10%-os sósavat adunk hozzá. A reakcióelegyet a finom szilárd anyag kiválásáig keverjük, 25 szűrjük, hexánnal mossuk és levegőn szárítjuk, 0,4 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 155-158 "C. Az infravörös spektrum abszorpciós csúcsai az N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5- triazin-2-il)-aminokarbonil]-2-izopropiltio- 30 karbonil-benzolszulfonamidnak felelnek meg. A 21-23. példában leírtak szerint eljárva ekvivalens mennyiségű megfelelően szubsztituált dialkilalumínium-alkíltiolátot és megfelelően szubsztituált találmány szerinti észtert alkal- 35 mazva az Va. és Vb. táblázat szerinti (XXVI) és (XXVII) általános képletü vegyületek állíthatok elő. 24 Va. táblázat (XXVI) általános képletű vegyületek A vegyület száma QR r2 r3 W Rs X y Op. °c 294-SCHCH3 H H O H och3 ch3 143-146 65 ch3 ciklohexiltio-csoport H H O H och3 ch3 133-136 64 tiobenzil H H O H och3 ch3 148-150 295 sch3 Vb. táblázat (XXVII) általános képletű vegyületek H H 0 H CH3 och3 144-146 296 S-n(C4H9) H H O H och3 ch3 115-120 297-SCHCHg H H O H och3 ch3 177-178 298 ch3 tiobenzil H H O H och3 ch3 125-130 Az I. táblázatban ismertetett vegyületek elő- az Ve. táblázatban felsorolt (XXVIII) általános állítási módjához hasonló módon állíthatók elő képletű vegyületek. 15
