188607. lajstromszámú szabadalom • Benzil-imidazol-származékokat tartalmazó gombaölő készítmények
1 188 607 2 gombaölőszerekkel, rovarölőszerekkel, növekedést szabályozókkal együtt is alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekkel, például porokkal a haszonnövények magvait is csávázhatjuk gombafertőzések megelőzésére. 5 A következő 1. és 2. példa az (I) általános képletíí hatóanyagok előállítását mutatja be, az I. táblázatban a példákban leírtakkal analóg módon előállítható hatóanyagokat ismertetjük. 1. példa l-<l-[2-(4-Klór-benzil-oxi)-fenil]-vinilidén)-imidazol 15 (1) 60 g imidazolnak 300 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 26,2 g tionil-kloridot adunk, majd szobahőmérsékleten 10. percig keverjük, hozzáadunk 20 g 2-(metil-karbonil)-fenolt, és szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük. A rekacióelegyet jeges 20 vízzel összekeverjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot feloldjuk 5 % metanolt tartalmazó metilén-kloridban és kovasavgél oszlopon kromatografáljuk. A kapott eluátu- 25 mot bepároljuk és a maradékot etil-aeetát és izopropiléter elegyével mosva 25,8 g l-[l-(2-hidroxi-fenil)-vinilidén]-imidazolt kapunk. Olvadáspontja 150-151 °C. (2) Az l-[l-(2-hidroxi-fenil)-vinilidén]-imÍdazol 500 mg-nyi. mennyiségéből, 164 mg 60 %-os nátrium-hidroxilból és 5 ml vízmentes dimetil-formamidban előállított nátriumsóhoz 828 mg p-klór-benzil-bromidot adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percig keverjük. Ezután a reakcióelegyhez jeges vizet adunk és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 2 7( metanolt tartalmazó metilén-kloriddal eluálunk. Az eluátumot összegyűjtjük, sósavas etanolt adunk hozzá és bepároljuk. A kapott maradékot etil-acetát és éter elegyéből kristályosítjuk, majd metanol és etil-aceiát elegyéből átkristályosítva 345 mg cím szerinti vegyületet kapunk hidroklorid alakjában. Olvadáspontja bomlás közben 180,5 — 181 °C. Infravörös spektruma (nujolban): Amax 2600, 2300, 1649 cm-1. 2. példa 1 -[ 1 -(2-Metoxi-fenil)-vinilidén]-imidazolnak 1 g l-[l-(2-hidroxi-fenil)-vinilidén]-imidazolnak 5 ml dimetil-formamiddal készült oldatához jeges hűtés közben 322 mg 60 %-os nátrium-hidridet (ásványolajos szuszpenzióban) adunk és a reakcióelegyet 5 percig keverj ik, hozzáadunk 1,14 g metil-jodidot, majd szobahőmérsékleten 10 percig keverjük. A reakcióelegyet jeges vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és 37 % metanolt tartalmazó metilén-kloriddal eluálunk. Az eluátumot bepároljuk és a maradékot sósavas etanolból kristályosítjuk, majd metanol és ecetsav elegyéből átkristályosítva 520 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 190-195 °C. 35 /. táblázat (1) általános képletéi hatóanyagok Hatóanyag száma ' m X R1 R2 R3 Só Olvadáspont °C vagy ÍR, cm"1 3. 0 4-klór-benzil-oxi fenil IM _. 155-156 4 0 — etoxi metilén HC1.0,5H2 O 159-162 5. 0 — n-propoxi metilén HCl.0,5 H20 146-148 6. 0 — n-butoxi metilén — olaj, vfiim 1638 7. 0 __ 3-(dimetil-amino)-propoxi metilén 1/4 CH3 OH olaj,nfilm 1632 8. 0 — benzil-oxi metilén HC1 154-156 9. 0 — 4-klór-benzil-oxi metilén — 85-86 10. 0 — 4-klór-benzil-oxi metilcn HC1 180,5-181 11. 0 — 3-kiór-benzil-oxi metilcn HC1 148,5-149 12. 0 — 2,4-diklór-benzil-oxi metilén HC1 161-163 13. 0 — 3,4-diklór-benzil-oxí metilén HC1 172-174 14. 0 — 4-metil-benzil-oxi metilén HC1 180-183 15. 0 _ 4-etil-benzil-oxi metilén HC1 138-147 16. 0 — 4-izopropil-benzil-oxi metilénolajfáim 1639 17. 0 — 3-tienil-metoxi metilén HC1 139-142 18 0 — 2-klór-3-tienil-metoxi metilén HC1 165-172 19. 0 — 2-fenil-etoxi metilén (COOH)2 122,5-124,5 20. 0 — 2-(dietil-amino)-etil-oxi metilén 2.(COOH)2 80-81 21. 0 — 2-fenoxi-etil-oxi metilén HC1 158-160 22. 0 — 2-(4-klór-fenoxi)-etoxi metilén HC1 140-142 3
