188588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-5-benzil-pirimidin származékok előállítására
1 188 588 2 B. 2,4-diamino-5 (3,,5,;ditnetoxi-4/ alliloxi-bcnzil)-pirimidin 50 ntl metanol és 0,9 g káiium-hidroxid oldatához hozzácsepegtetünk 35-38 “C-on 22 g akrilnitrilt. Az ele- 5 gyet még egy óra hosszat 40°C-on kevertetjük, majd hozzáadunk 36 g 3,5-dimetoxi-4-a!!iloxi-benzaidehideí. 60-65 C-on reagáltatunk 12 óra hosszat, majd visszahűtés után hozzákeverjük 300 ml víz és 200 ml benzol keverékéhez. A benzolos fázist elválasztjuk, mossuk víz- 10 zel és bepároljuk. A bepárlási maradékot oldjuk 40 ml vízmentes dietilénglikol-monometiléterben, 6 g nátriummetilát port adva hozzá 80-82 °C-on kevertetjük 6 óra hosszat. Visszahűtjük 30°C-ra, hozzáadunk 60 ml izobutanolt, 15 ml metanolt, 30 g guanidin-hidrokloridot 15 és 28 g nátrium-metilát port. 1 óra hosszat keverjük 35— 40°C-on, majd 90—92 °C-ra melegítjük fel és 18 óra hosszat forraljuk. A reagáltatás végén gyenge vákuumban az izobutanolt és a metanolt icdesztilJáljuk. A maradék lassan kristályosodó olaj, vízzel hidegen kristályosodik. 20 A nyers terméket 50%-os vizes etanolból derítve átkristályosítjuk. A kapott 2,4-diamino-5-(3',5':dimctoxi-4,aililoxi-benzilj-pirimidin olvadáspontja: 188-190 °C. IR, NMR spektrum megfelel a feltételezett szerkezetnek. 9. példa 2,4-Diamino-5-(3,5-dimetoxi-4-metiltio-benzil)pirimidin 30 A 2. példában leírt módon állítjuk elő a 2,4-diamino-5-(3,5-dimetoxi-4-metiltio-benzil)-pirimidint, op.: 231 — 232°C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletei 2,4-diamino-5- benzil-pirimidin-származékok, ahol 40 Rí és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metoxiesoport, R2 jelentése halogénatom, halogénatommal helyettesített 1 4 szénatomos alkoxiesoport, 2-4 szén- 45 atomos alkcniloxicsoport, metiltiocsoport vagy egy R4O (R50)n- általános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkoxiesoport, n értéke 1 vagy 2, előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű alfa-benzál-béta-metoxi-propionitrilt, ahol Rí, R2 és R3 jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű dietilénglikol-monoalkiléterrel, ahol R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, reagáltatunk bázis jelenlétében, majd a kapott (II) általános képletű benzil-izomert, ahol P1, R2, R3 és R jelentése a fenti, előnyösen elkülönítés nélkül guanidinnel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1984. 05. 29.) 2. Eljárás az (1) általános képletű 2,4-diamino-5-benzil pirimidin-származékok, ahol P ! és R3 jelentése, egymástól függetlenül, hidrogénatom vagy metoxiesoport, R2 jelentése halogénatom, halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 2—4 szénatomos alkeniloxicsoport vagy egy R40-(RsO)náltalános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxiesoport, n értéke 1 vagy 2, előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű alfa-bcnzál-béta-metoxi-propionitrilt, ahol R !, R2 és R3 jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű dietilénglikol-monoalkiléterrel, ahol R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, reagáltatunk bázis jelenlétében, majd a kapott (II) általános képletű benzil-izomert, ahol R,, R2. R3 és R jelentése a fenti, előnyösen elkülönítés nélkül guanidinnel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1982. 08. 13.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként dietilénglikolmonometilétert alkalmazunk.(Elsőbbsége: 1982.08.13.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként alkálifémalkoholátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1982. 08. 13.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű benzil izomer és a guanidin reagál tatását valamely 4-8 szénatomos alkanol jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1982. 08. 13.) 1 db ábra
