188576. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 188 576 2 2. példa I. példa 2-[ 1 -(Etoxi-amino)-butilidén]-'5-(pirid-3-il)ciklohexán-1,3-dion 3,1 sr. etoxi-ammóníum-kloridot, 7,8 sr. 2-butiril-5- (pirid-3-il)-ciklohexán-l ,3-diont, 2,7 sr. vízmentes nátrium-acetátot és 100 tf.rész etanolt 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 120 sr. vízzel és 100 sr. metilén-kloriddal összekeverjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 50 sr. metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Olajat kapunk, amely tüstént megszilár- 15 dúl. A szilárd anyagot dietil-éterrel eldörzsöljük. A maradék leszívatása után a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 90%. Olvadáspontja 80-82°C. (1. hatóanyag.) ,. 2-[ 1 -(Allil-oxi-amino)-butilidén j-5-{pirid-3-il)ciklohexán-1,3-dion 2 2 sr. allil-oxi-amint, 7,8 sr. 2-butiril-5-{pirid-3-il)ciklchexán-1,3-diont és 100 tf.rész etanolt szobahőmérsékleten 12 óra hosszat keverünk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztüláljuk, a maradékot 200 sr. metilénklorídban felvesszük, az oldatot 2 ízben vízzel mossuk, nátr um-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban ledetztilláljuk. Olajat kapunk, amely azonnal megszilárdul. A szilárd anyagot dietil-éterrel elkeverjük és a maradékot leszívatjuk. A cím szerinti vegyületet 94 %-os kitermeléssel kapjuk. Olvadáspontja 87-95 °C. (2. hatóanyig ) A példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (1) általános képlett vegyületeket. /. táblázat (I) általános képletű vegyületek Hatóanyag sorszáma R1 R2 R3 R4 nD/op. (°C) 3. pirid-3-il H etil CaHs op. 76-78 4. pirid-3-iI H etil-ch2-ch=ch2 op. 81—83 5. pirid-3-il H metil C,HS op. 65-69 6. pirid-3-il H metil--CHj-CH«CHa op. 87-89 7. pirid-3-il H n-propil-CHj-C=CH 8. pirid-3-il H n-propil -CH2-CH=CHC1 !H-NMR:ő =0,95 (t), 2,75 (m), 8,5 (m) 9. pirid-3-il COOCHj n-propil-CH,-CH=CHj 10. pirid-2-i! H n-propil C2HS n2D2 = 1,549 11. piríd-2-il H n-propil-CH2-CH=CH2 n^2 = 1,556 12. 6-metil-piri d-2-iI H n-propil c2h5 n2D4 = 1,551 13. 6-metil-pirid-2-il H n-propil-ch2ch=ch2 n24 = 1,556 njy = 1,556 14. 6-metil-píri d-2-il H etil c2h5 15. 6-metil-pirid-2-ii H etil-ch2-ch=ch2 iip4 =1,561 16. pírról-2-il H n-propil CaHs 17. pírról-2-il H n-propil-ch2-ch=ch2 18. N-metil-pirrol-2-il H n-propi! c2h5 itp3 = 1,556 19. N-metil-pirrol-2-il H n-propil-ch2-CH=CH2 üp3 = 1,560 20. N-metil-pírazol-3-il H n-propi! CaHs 21. N-metil-pirazol-3-il H n-propi!-CH2-CH=CH2 22. N-metil-pirazot-4-il H n-propi! CjH5 23. N-metil-pirazol-4-il H n-propil-CH2-CH=CH2 24. 4-meti!-pirid-3-il H lt-propil c2h5 25. 4-meti!-pirid-3-il H n-propil-ch2-ch=ch2 26. pirid-3-il (nátriumsó) H n-propil CaHs 164—j 68 27. pirid-3-il H n-propil-CHj-CH=CHa 116-121 28. pirid-4-il H etil c2hs 74-77 A táblázat folytatódik a
