188569. lajstromszámú szabadalom • 2-Helyettesített- 4-alkil- 5-oxazol-karbonsav-származékokat antidotumként tartalmazó herbicid készítmények
1 188 569 2 6. példa Etil-2-etoxi-4{trifluoT-metil)-5oxazol-karboxïlàt előállítása Az 5. példa eljárása szerint előállított 3,2 g (0,013 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot nátrium-etilát-oldatlioz adjuk. A reakciót szobahőmérsékleten 98 óra alatt hagyjuk végbemenni. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció befejeződött. A világossárga folyadékot ezután éterrel elkeverjük, 5 %-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így 2,8 g barna félig szilárd anyagot kapunk. Lombikbóllombikba desztillálva (125°C/0,33 mbar) 1,93 g (59%) etil-2-etoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot kapunk, mely színtelen olaj. Forráspont: 125 °C. Elemzési eredmény C9H10F3N04 képletre: Számított: C = 42,70 %; H=3,98%; N=5,53%; Mért: C = 42,58 %; H = 3,97%; N=5,48%. 7. példa Etil-2-fenoxi-4-{trifluor-metil)-5-oxazol-karboxi!át előállítása Az 5. példa eljárása szerint előállított 4,87g(0,02 mól) etil-2-klór-4-(trifluor-metil)-5-oxazol-karboxilátot 100 ml dimetil-formamid és nátrium-fenolát elegyéhez adjuk. Az elegyet szobai)őmérsékleten 1 óra hosszat reagáltatjuk. A gázkromatográfiás analízis ekkor azt mutatja, hogy a reakció teljesen végbement. A sötétbarna folyadékot ezután éterrel elkevérjük, majd ötször 5 %-os nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. A barna éteres oldatot magnézium-szulfáton szárítva és vákuumban betöményítve 5,2 g félig szilárd barna anyagot kapunk. Lombikból-lombikba desztillálva (75 °C/33 mbar) 1,7 g színtelen olajat, 130 ”C hőmérsékleten és 0,33 mbar nyomáson tovább desztillálva 2,8 g fehér szilárd anyagot kapunk. Metil-ciklohexánból átkristályosítva 1,08 g tiszta fehér szilárd etil-2-fenoxi-4-(trifluor-metil)-5-oxazolkarboxilátot kapunk. Kitermelés: 18%, olvadáspont: 75 -77 °C. Elemzési eredmény C13H10F3NO4 képletre: Számított: C = 51,84 %; H = 3,35 %; N = 4,65 %; Mért: C = 51,98 %; H = 3,38 %; N = 4,67 %. A találmány szerinti készítményben az antidotum hatóanyag felhasználási mennyisége a felhasználás módjától, a felhasználás arányától, környezeti tényezőktől, valamint a szakember előtt jól ismert más tényezőktől függően változhat. Mindegyik esetben, az alkalmazott mennyiség az „antidotálisan hatásos mennyiség”, vagyis az a mennyiség, mely haszonnövények herbicid károsodását csökkenti. Az antidotum herbiciddel keverve a növény helyén, vagy közvetlenül a növény magjain alkalmazható. A „növény helyén” való felhasználás alatt a növény fejlődési közegét, mint a talajt, továbbá magokat, csírázó palántákat, gyökereket, szárakat, leveleket, virágokat, gyümölcsöket vagy más növényi részeket értjük. A találmány szerinti 2-helyettesített-4-alkil- vagy 4- (trihalogén-alkil)-5-oxazol-karboxilátok hatásosságának szemléltetésére a következő példákat adjuk meg. 8. példa Jó minőségű termőtalajt edényekbe teszünk és a talajt az edények tetejétől közel 1,27 cm mélységig tömörítjük. A tesztelni kívánt növény meghatározott számú magjait a talaj felszínére helyezzük. Az edény feltöltéséhez szükséges megfelelő mennyiségű talajt lemérjük és egy másik edénybe tesszük. Az antidotum mért mennyiségét 6 ml acetonban vagy aceton-víz (1:1) elegyben diszpergáljuk vagy oldjuk és a második edényben levő talajra visszük. A herbicid mért mennyiségét 6 ml vízben vagy acetonban diszpergáljuk vagy oldjuk, és a már antidotummal kezelt talajra permetezzük. Az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajt alaposan átkeverjük. Ez a keverés más esetben megfelel a herbicid és az antidotum talajba történő bedolgozásának. A keverés vagy a bedolgozás az antidotum és a herbicid talajba történő teljesen egyenletes eloszlatását eredményezi. A növény magjait az antidotumot és a herbicidet tartalmazó talajjal leborítjuk és ezután elsimítjuk. A tálcákat ezután melegházban homokkal leterített asztalra tesszük, és szükség szerint öntözzük. A növényeket a 21. napon megfigyeljük, és mindegyik mag-teszt százalékos gátlásának eredményeit feljegyezzük. Mindegyik tesztsorozathoz növényekkel olyan tálcákat is készítünk, amelyek mint kontrollok, sem herbicidet, sem antidotumot nem tartalmaznak. A teszt mindegyik sorozatához a herbicid herbicid hatásának értékeléséhez, a csak azonos mennyiségű herbiciddel kezelt növények szolgálnak. Az „antidotális hatást” úgy határozzuk meg, hogy az önmagában használt herbicid herbicid hatásához, vagyis a százalékos gátlásához, hozzáadjuk az önmagában alkalmazott antidotum herbicid hatását, vagyis százalékos gátlását (nincs példa hogy ez az összeg 100-nál nagyobb lenne), és ebből az összegből kivonjuk az előbbi módon talajba bedolgozott herbicid és antidotum együttes herbicid hatását, vagyis a százalékos gátlását. Az I. táblázat a 8. példa eljárása szerint tesztelt több találmány szerinti hatóanyaggal kapott eredményeket foglalja össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
