188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 IV. táblázat Aktivitás-Minta jele Katalizátor forrás Kezelés levegővel Mosás vizsgálat tartama (nap) Katalizátor aktivitása (%) A kimerült reakcióközeg nem igen 12 38 B 2. desztillációs maradék nem nem 18 59 C 2. desztillációs maradék igen nem 18 74 D 2. dcszliliációs maradék igen igen 18 73 E 3. desztillációs maradék nem nem 18 46 F 3. desztillációs maradék igen nem 18 63 G 3. desztillációs maradék igen igen 18 82 20. példa A 19. példában ismertetett módon készített ródiumkomplex koncentrátumok közül a 2. desztillációs lépésből származó, 1560 ppm ródiumot tartalmazó és a 3. lépésből származó, 8329 ppm ródiumot tartalmazó desztillációs maradékok cgy-egy részletét mcgi'elelő mennyiségű Texanollal hígítottuk, így kb. 300 ppm ródiumot tartalmazó oldatokat kaptunk, amelyeket atmoszferikus körülmények között levegő jelenlétében kcvertettünk. Az egyes oldaiokból időközönként mintát vettünk, és megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal hígítottuk azokat, így 100 tömeg% trifenilfoszfint tartalmazó hidroformilező reakcióközegeket kaptunk. A reakcióközegeket mosás nélkül, illetve nátrium-hidrogén-karbonát 10 tömeg%-os vizes oldatával és vízzel történő mosás után katalizátorként alkalmaztunk a 17. példában ismertetett körülmények között propilén hidroformilezcséhez. A ródiumforrásként az említett koncentrátumokat alkalmazó ródium-komplex katalizátorok aktivitásait meghatároztuk az ugyanilyen körülmények között felhasznált ródiumforrásként (ródium-dikarbonil)-acetilacetonátot alkalmazó friss ródium-komplex katalizátorok aktivitásához viszonyítva. Az eredményeket az. alábbi V. táblázat tartalmazza. 21. példa 20 A 18. példában ismertetett módon készített, kb. 14 200 ppm ródiumot tartalmazó ródium-komplex koncentrátum 2,11 g-os részielét 102 cm3 Texanollal hígítottuk és 1,3 g tercier-butil-hidroperoxiddal 95 °C-on 25 4 órán át kevertetlük. Az így készített oldat 31,8 g-os részletét 3,8 g trifenilfoszfinnal és további 2,5 g Texanollal elegyítettük, és további egy órán át 95 °C-on keverteltiík. Az oldatot ezután kétszer azonos térfogatú 10 tömcg%-os vizes nátriurn-hidrogén-karbonát-oldattal, 20 majd 35 cm3 vízzel mostuk. A mosás után az oldat 252 ppm ródiumot és 9 tömeg% trifenilfoszfint tartalmazott. Az oldatot katalizátorként alkalmaztuk propilénnek a 17. példában ismertetett körülmények között történő hidroformilezéséhez, A ródiumforrásként az így készí- 25 tett ródium-komplex koncentrátumot alkalmazó ródiurnkatalizátor aktivitása 83 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának, amelyhez készítésekor ródiumforrásként (ródium-dikarbonil)-acetilacetonátot használ-40 tunk-V. táblczat Minta Levegős Katalizátor jele Katalizátorforrás kezelés tartama Mosás aktivitása (nap) (%) A 2. desztillációs maradék 0 nem 52 B 2. desztillációs maradék 1 nem 65 C 2. desztillációs maradék 2 nem 60 D 2. desztillációs maradék 5 rtem 67 E 2. desztillációs maradék 5 igen 71 F 2. desztillációs maradék 8 nem 62 G 2. desztillációs maradék 8 igen 74 H 3. desztillációs maradék 0 nem ' 57 1 3. desztillációs maradék 1 nem 65 J 3. desztillációs maradék 2 nem 63 K 3. desztillációs maradék 5 nem 62 L 3. desztillációs maradék 5 igen 78 M 3. desztillációs maradék 8 nem 73 N 3. desztillációs maradék 8 igen 75 20
