188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 trifenilfoszfïnt, a fennmaradó rész lényegét tekintve trifenilfoszfin-oxidból és magasabb forráspontú szerves vegyüietekből, például aldehid pentamerekből állt. Az így desztillációs maradékként kapott ródiumkomplex koncentrátum egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanol-foszílnnal hígítottuk, így kb. 50 cm3 hidroformilező reakcióközeghez jutottunk, amely kb. 303 ppm ródiumot, és a rádiumhoz képest 69:1 mólarányú, kb. 5,3 tömeg% koncentrációban jelenlévő trifenilfoszfïnt tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányú szén-monoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A rádiumforrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot alkalmazó rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 39 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss rádium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített rádium-komplex koncentrátum hígított oldatának egy másik részletét először 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett' körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 71 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss rádium-komplex katalizátor aktivitásának. 5. példa A 4. példában ismertetett eljárás kezdeti desztillációs műveletéből (kb. 25-185 °C hőmérséklet, 0,7-50 Hgmm [93-6668 Pa] nyomás) származó, lényegében butiraldehid-mentes desztillációs maradék kb. 169 g tömegű részletét egy háromfokozatú olajdiffúziós szivatytyúval és egy mechanikus vákuumszivattyúval felszerelt vákuumdesztillációs berendezésbe töltöttük. A desztilláció kb. 100 °C-on és kb. 5xl0~s Hgmm (6,7xl0-3 Pa) nyomáson folyt. Lényegét tekintve 36 ppm rádiumból, butiraldehid trimerekből, a butiraldehid más magas forráspontú kondenzációs termékeiből és trifenilfoszfinból álló kb. 147 g desztillátumot kaptunk. A desztillációs maradékként kapott erősen viszkózus ródium-komplex koncentrátum tömege kb. 15 g volt, a koncentrátum kb. 3362 ppm ródiumot és kisebb mennyiségű trifenilfoszfint tartalmazott, a fennmaradó rész lényegében trifenilfoszfin-oxidból és magasabb forráspontú szerves vegyületekből, például aldehid pentamerekből állt. A fenti eljárással készített rádium-komplex koncentrátum (desztillációs maradék) egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítva kb. 50 cm3 hidroformilező reakcióközeghez jutottunk; amely kb. 306 ppm rádiumot és erre vonatkoztatva kb. 64:1 mólarányú kb. 5 tömeg%-ban jelenlévő szabad trifenilfoszfïnt tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányú szén-monoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása kb. 75 psi (5,173 bar) volt. A ródiumforrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 49 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített ródium-komplex koncentrátum hígított oldatának egy másik részletét először 5 tömcg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 77 %-a volt az ugyanilyen körülmények közöti: alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 6. példa Propilénnek szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett, butiraldehiddé történő folyamatos hidroformilezéséből származó kimerült reakcióközeg egy részletét forgótestes filmdesztillációba tápláltuk be, és csökkentett nyomáson, fűtés közben desztilláltuk; a hidroformilezési reakció ródium-komplex katalizátor jelenlétében folyt, amely lényegét tekintve rádium szén-monoxiddal és trifenffoszfmnal képzett komplexéből és szabad trifenílfoszfinból állt, a kimerült reakcióközeg kevesebb, mint 400 ppm ródiumot tartalmazott, és benne a katalizátor aktivitása a friss katalizátorral mért aktivitás kb. 30 %ára csökkent; a desztilláció folyamán lényegében csak a butiraldehidet és a reakcióközegben jelenlévő más alacsonyabb forráspontú aldehid-kondenzációs termékeket távolítottuk el desztillátumként. A lényegében butiraldehid-mentes desztilláció maradék kb. 190 g-ját ezután nagy vákuumban működő vákuumdesztillációs berendezésbe töltöttük, amely háromfokozatú olajdiffúziós szivattyúval és mechanikus vákuumszivattyúval volt felszerelve. A butiraldehid utolso nyomait szobahőmérsékleten és csökkentett nyomáson távolítottuk el. Ezután a nyomást tovább csökkentettük 2,5xl0-2 Hgmmig (3,33 Pa). A diffúziós szivattyút működésbe hoztuk és a rendszert felfűtöttük 100 °C ra, kb. 6xl0~5 Hgmm (8x10”3 Pa) nyomáson. A des?:tillációt kb. 48 órán át folyattuk. Az elvezetett desztillátum lényegét tekintve kb. 7 ppm rádiumból, butiraldehid trimerekből, más magas forráspontú aldehid-kondenzációs termékekből és trifenilfoszfinból állt. A desztil ációs maradékként kapott ródium-komplex koncentrátum kb. 4766 ppm rádiumot és kisebb mennyiségű trifenilfoszfïnt tartalmazott a fennmaradó rész lényeget tekintve trifenilfoszfonoxidbó! és magasabb forráspontú szerves vegyüietekből, peldiul aldehid pentamerekből állt. A desztillációs maradékként kapott ródium-komplex koncentrátum egy részletet megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítottuk, így kb. 50 cm3 hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 229 ppm ródiumot, és a rádiumhoz képest kb. 68:1 mólarányú, kb. 5,2 tömeg%-ban jelenlévő szabad triarilfoszfint tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, : z 1:1:1 mólarányú szén-monoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A ródiumforrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 71 %-a volt az ugyanilyen körülmények közölt alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített ródium-komplex koncentrátum hígított oldatának egy' másik részletét először 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
