188536. lajstromszámú szabadalom • Difenil-étereket tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

188 5 36

szűrjük, a szűredéket csökkentett nyomáson bepároljuk és az olajos maradékot eldörzsöléssel kristályosítjuk. 37 sr (96 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 74-78 °C (2. hatóanyag).

3. példa

3-(2’-Klór-4’-/trifluor-metil/-fenoxi)-6-nitro-fenil-(metoxi-karbonil)-metil-diszu]fid

19,2 sr 3-(2’-klór-4’-/trifluor-metil/-fenoxí)-6-nitrofenil-szulfenil-kloridnak 100 tf. rész vízmentes éterrel készült oldatához szobahőmérsékleten 5,3 sr tioglikolsav-metil-észtert csepegtetünk és a reakciőelegvet 2 óra hosszat keverjük. Ezután csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk és az olajos maradékot diizopropil-éterből kristályosítjuk. 25 sr (90 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 66-68 °C (3. hatóanyag).

4. példa

3-(2’-Klór-4’-|trifluor-metil/-fenoxi)-6-nitrofenil-etil-diszulfid

10 sr 3-(2’-k!ór-4’-/trifluor-metil|-fenoxi)-6-nitro-fenilszulfenil-kloridnak 100 tf. rész vízmentes éterrel készült oldatához egyidejűleg 1,62 sr etén-tiolt és 2,6 sr trietilamint adunk, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, a szűredéket híg vizes sósavval és vízzel extraháljuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. 8 sr (98 %) cím szerinti vegyületet kapunk; n2^ = 1,6067 (4. hatóanyag).

J. példa

3-(2’-Klór-4’-/trifluor-metil/-fenoxí)-6-nitrofenil-N-m etil-szulfenamid

19,2 sr 3-(2’-klór-4’-/trifiuor-metil/-fenoxi)-6-nitrofenil-szuifenil-kloridnak 100 tf. rész éterrel készült oldatához 40 s%-os vizes oldat alakjában 3,1 g metiiamint adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. 17,5 sr (95 %)cím szerinti vegyületet kapunk: n2p = 1,6109 (5. hatóanyag).

Az előzőkben leírtak szerint állíthatók elő például az

(I) általános képletű vegyületek.

(I) általános képletű vegyületek

Példa R száma

Olvadáspont, °C;nJ]j); IR spektrum (cm'1 )

6. tiol

7. metil-tio

8. n-propil-tio

9. n-butil-tio 1,5981

Példa

száma

5 ------10.

11.

12.

13.

10 14.

15.

16.

17.

18.

15 19.

20.

21.

22.

23.

20 24.

25.

26.

27.

28. 25 29.

30.

31.

32.

33. 30 34.

35.

36.

37.

38. 35 39.

40.

41.

42.

43. 40 44,

45.

46.

47.

48. 45 49.

50.

51.

52.

53. 50 54.

55.

56.

57.

58. 55 59.

60. 61. 62. 63. 60 64.

65.

66.

67.

68. 65 69.

2

R

izopropil-tio

szek-butil-tío

2- metil-butil-tio terc-butil-tio dodecil-tio metoxi-metil-tio metoxi-etil-tio metil-tio-metil-tio metil-tio-etil-tio dodecil-tio-etil-tio dimetil-amino-etil-tio klór-etil-tio fluor-etil-tio benzil-tio

4-klór-benzil-tio fenil-tio

etenil-tio

etinil-tio

karboxi-metil-tio

(l-karboxi-etil)-tio

n-propoxi-karbonil-metil-tio

etoxi-karbonil-metil-tio

(l-metoxi-karbonil-etil)-tio

(l-etoxi-karbonil-etil)-tio

dodecíl-oxi-karbonil-eti!-tio

oktadecil-oxi-karbonil-me til-tio

metil-amino-karbonil-metil-tio

(l-metil-amino-karbonil-etil)-tio

ciklopentil-tio

ciklohexil-tio

fenil-tio

4-klór-fenil-tio

4-metoxi-fenil-tio

3- klór-fenil-tio

2,4-dikiór-fenil-tio

2,6-diklór-fenil-tio

3- (trifluor-metil)-fcnil-tio

4- metil-fenil-tio

2.4.5- triklór-fenil-tio

2.5- diklór-fenil-tio pentaklór-fenil-tio 2-metil-fenil-tio

2,3,4-triklói-fenil-tio

4-fluor-fenil-tio

hidroxi

metoxi

etoxi

n-propoxí

izopropoxi

n-heptil-oxi

terc-butoxi

2-metoxi-etoxi

2-etoxi-etoxi

2-etil-tio-etoxi

2-metil-tio-etoxi

2-klór-etoxi

2-fluor-etoxi

benzil-oxi

4-klór-benzil-oxi

2-fenil-etoxi

Olvadáspont, °C n2jj; IR spektrum (cm"1)

55-59

44-48

80-85

1,5601

1,5679

89-94

68-72

80-83

81-86

81-84

1,6315

81-85

83-87

59-62

64- 68 54-56

65- 68 1,5669 98-102 79-82

78—81

101-104

109-112

72-75

4