188333. lajstromszámú szabadalom • 2-(imidazolil-metil)-2-fenil-1,3-dioxolán-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és felhasználását az alábbi példákban szemléltetjük.

1

Előállítási példák 1. példa

(3) képletü vegyület

3,9 g (0.0116 mól) 2-(bróm-metil)-2-[4-klór-2-(trifluor-metil)-fenil]-l ,3-dioxolánt és 2,4 g (0,0348 mól) imidazolt 50 nil dimctil-acetamidban melegítünk 4 napon keresztül visszafolyató hűtő alatt. Hűtés után az elegyet vízben oldjuk és éterrel extraháljuk. Az éterfázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat éteres sósavval elegyítjük és dörzsölés útján kristályosítjuk. 2-[4-klór-(2-trifluor - metil) - fenil] - 2 - (imidazol -1 - il - metil) - 1,3 - dioxolán-hidrokloridot kapunk.Op.: 174-183 °C.

A fenti kiindulási anyag helyett használhatunk 2- (metil-szulfonil-oxi-metil)- vagy 2-(p-tolil-szulfonil-oximetil)-2-[4-klór-(2-trifluor-metil)-fenil]-i ,3-dioxolánt és azonos végterméket kapunk.

A kiindulási anyag előállítása

(4) képletü vegyület

35 g (0,12 mól) 4-klór-2-(trifluor-metil)-fenacil-bromidot és 9 g (0,15 mól) glikolt 1,5 g p-toluol-szulfonsavval melegítünk 80 ml toluolban 20 ml butanol jelenlétében 24 órán keresztül vízelválasztón. A reakcióelegyet lehűtés után híg vizes nátronlúggal és vízzel mossuk, nát- 10 rium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 29,6 g (74 %) nyers 2-(bróm-metil)-2-[4-klór-2-(trifluor-metil)-fenil]-1,3-dioxolánt kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.

2

(5) képletü vegyület

22,3 g (0,1 mól) 4-klór-2-(trifluor-metil)-acetofenont 200 ml kloroformban 1 ml ecetsavval elegyítünk és 20 40°C-ra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten 5,1 ml (0,1 mól) brómot csepegtetünk hozzá 50 ml kloroformban. A reakcióelegyet gázfejlődés befejeződéséig keverjük. Lehűtés után vízzel, majd vizes nátrium-hidrogénka.rbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárít- 25 juk és bepároljuk. 29,4 g (97 %) nyers 4-klór-2-(trifluormetil j-fenacil-bromidot kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.

Az 1. példa szerint megadott módon a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletü vegyületeket állít- 30 juk elő:

188 333

15

Táblázat

Példaszám

R

(képlctszám)

R1

R2

Fizikai állandó

(Op.°C, i-h-nmr/cdci3)

2

(6)

ch3

H

NMR: 4,2 (S/2), 1,05 (D/3), 3,8 (M/l)

3

(6)

H

CH2C1

NMR. 4,2 (S/2), 3,5 (D/2)

4

(6)

C2Hs

11

NMR: 4,2 (S/2), 0,9 (T/3), 1,4 (M/2)

5

(7)

H

H

Op.: 220 °C (xHCl)

6

(8)

H

H

(xHCl)

NMR: 3,05 (S/2), 3,75 (M/2)

7

(8)

ch3

H

NMR: 4,15 (D/2), 8,0 (D/l)

8

(8)

H

CH2C1

NMR: 3,75 (D/2), 4,0 (D/2), 4,25 (S/2)

9

(8)

c2h5

H

NMR: 0,9 (T/3), 1,4 (M/2), 4,15 (D/2), 8,0 (D/l)

10

(9)

ch3

li

NMR: 4,1 (D/2), 7,95 (D/l)

11

(9)

H

CH2C1

NMR: 4,1 (D/2), 7,95 (D/l), 3,7 (D/2)

12

(9)

c2h5

H

NMR: 4,1 (D/2), 0,9 (T/3), 1,4 (M/2), 7,95 (D/l)

13

(9)

ch3

ch3

NMR: 4,1 (D/2), 1,0 (M/6), 8,0 (D/l)

14

(6)

ch3

ch3

NMR: 4,1 (S/2), 1,2 (D/6)

15

(10)

ch3

ch3

NMR: 1,0 (M/6), 4,1 (D/2), 7,9 (D/l)

Az alábbi példákban az ÍA), (B) és (C) képletü összehasonlító vegyületeket használjuk.

4