188304. lajstromszámú szabadalom • 2-halogén-acetamidokat tartalmazó herbicid készítmények
1 188 304 2 5 3,95, (CíT3)2CFHheptet 1H, J = 7Hz); ö 4,02, CiaijCO (S, 2H); S = 5,38, N-CH2C1 (AB quartet, 2H, J = 8,5 Hz). A fenti N-(kiór-metil)-2-kiór-acetárnid 1,4 g-jához (0,0059 mól) hozzáadunk 0,8 g (0,012 rjiól) pirazolt és az elegyet körülbelül 20 ml toluolban 80-90 °C-ra melegítjük és körülbelül 6-7 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az anyagot dekantáljuk, 10 %-os lúggal, majd vízzel mossuk, bepároljuk és metil-cíklohexánból átkristályosítjuk. By módon 1,0 g (63%) fehér szilárd anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 101,0-101,5 °C. Elemanalízis a Ci3H2gClN30 képlet alapján számított: C 57,88; H7.47; N 15,58% mért: C 57,41; H7,59; N 16,25 %. Az NMR analízis szerinti termék az N-([2-metil]-l[ 1 -metil-etil]-l -propenil)-N-[ IH-pirazol-l -il-metil]-2-klóracetamid. 3. példa A 2. példában leírt eljárást követve a 2,0 g N-(metoximetil)-N-(l,2-dimetil-l-propenil)-2-klór-acetamídot 20 ml CC^-ben oldunk és egy kis rázótölcsérben 25 ml 37%-os HCl-val összerázzuk. Az alsó fázist kieresztjük és NMR analízissel vizsgáljuk, hogy a reakció mikor teljes; vízfürdőben (60 C) csökkentett nyomásnál bepároljuk és ily módon 12 g terméket (57 %-os kitermelés) nyerünk. Elemanalízis a C8H13C12N0 képlet alapján számított: C 45,73; H6,24; N6,67% mért: C 45,24; H6,21; N6,35%. A termék az N-(klór-metil)-N-(l,2-dimetil-l-propén-lii)-2-klór-aeetamid. Az NMR analízis értékei: (CDC13) 6 1,65, 1,8, 1,95 (3 = C-CH3,9 proton, mindegyik széles singlet részleges multiplicitással): 5 = 4,0, C1CH2 CO (singlet, 2H); 8 = 5,35, C1CH2N (AB quartet, 2H, J = 9Hz). 0,54 g (0,008 mól) pirazolt 0,8 g (0,0038 mól) fenti N-(k!ór-metil)-2-klór-acetamiddal toluolban elegyítünk és 90 °C-ra felmelegítjük. Az 1. példa szerinti feldolgozás után 0,6 g (62 %-os kitermelés) ámbra színű olajat nyerünk. n^s = 1,5607. Elemanalízis a CUH16C1N30 képlet alapján számított: C 54,66; H6,67; N 17,38% mért: C 54,71; H6,80; N 17,51 %. Az NMR analízis szerinti termék az N-(l,2-dJmetil-lpropén-l-il)-N-(lH-pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetamid. Az N-(metoxi-metil)-N-(aciklikus 1 -alkén-1 -il)-2-klóracetamidokat, melyeket a megfelelő 2. és 3. példa szerinti kiindulási N-(klór-mettl)-2-klór-acetamidok előállítására használunk, az 1. (a) példában leírt N-(metoximetil)-N-(l -cikloalkén-1 -il)-2-klór-acetamidokhoz hasonlóan állítjuk elő. így a 3. példában felhasznált N-(alkoximetil)-amid prekurzort az alábbi eljárás során nyerjük: 200 ml metiléndikloridhoz hozzáadunk 16,0 g (0,1 mól) N-(l,2-dimetil-I -propén-1 -il)-2-klór-acetamidot, 4,0 g benzil-trietil-ammónium-kloridot cs 16 ml brómmetil-metil-étert. Az elegyet 10°C-ra lehűtjük cs egy részletben 100 ml 50 %-os NaOH-ot adunk hozzá. Vizes feldolgozás után 4,0 g (19,5 %-os kitermelés) megfelelő N-(metoxi-metil)-2-klór-acetamid terméket nyerünk, forráspont 110-120 °C/0,05 (Kugclrohr). Elemanalízis a C9H]6CN02 képlet alapján számított: C 52,56; H 7,84; N6,81% mért: C 50,65; H 7,56; N 6,38 %. A termék az N-(metoxi-metil)-N-(l ,2-dimetil-l-propén-1 -il)-2-klór-acetamid. 4-10. példa Ha lényegileg az 1-3. példában leírt eljárást követjük, de megfelelő kiindulási anyagokat és reakciókörülményeket választunk, a fenti általános képletű más 2-halogénacetamid vegyületeket állíthatunk elő. Hasonló vagy azonos oldószerek, katalizátorok stb., valamint a megfelelő reakcióidő és hőmérséklet azonos eljárás-változatok esetén könnyen alkalmazhatók. Az I. táblázatban néhány, a fenti eljárás-változatokkal előállítható, jellegzetes vegyiiletet és ezek fizikai tulajdonságait összegeztük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 4
