188283. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-bróm-4-fluor-toluol előállítására
1 188 283 2 1. példa 4-Fluor-toluol brómozása a találmány szerinti eljárással 110 g 4-fluor-toluol 40 ml jégecettél készített, 5 1.1 g vasport és 1,1 g jódot is tartalmazó oldatához 3 óra alatt 160 g bróm 60 ml jégecettel készített oldatát adjuk. Exoterm reakció indul be. A reakcióelegy hőmérsékletét kezdetben vízhűtéssel, majd meleg vízfürdővel 25-27 “C-ra állítjuk be. A reak- 10 cióelegyet 8 órán át ugyanezen a hőmérsékleten utánkeverjük, majd atmoszferikus nyomáson, 120 °C-ig terjedő hőmérsékleten ledesztilláljuk a jégecetet és a reagálatlan 4-fluor-toluolt. Ezután az elegyből 20 mbar nyomáson, 65-85 °C-on ledesztilláljuk 15 a termékelegyet, amely 62% 3-bróm-4-fluor-toluolból, 32% 2-bróm-4-fluor-toluolból és 5% dibróm-4- -fluor-toluolból áll. Az edényben 34 g maradék marad vissza. A monobróm-izomereket desztilláló oszlopon különítjük el egymástól. 12,7 g 2-bróm-4- 20 fluor-toluolt (fp.: 176-178 °C, ng = 1,5260) és 24,5 g 3-bróm-4-fluor-toluolt (fp.: 184-185 °C, ng= 1,5303) kapunk. 2. példa 25 4-Fluor-toluol brómozása a találmány szerinti eljárással 110 g 4-fluor-toluol 40 ml jégecettel készített, 3Q 1.1 g vasport és 1,1 g jódot is tartalmazó oldatához egyetlen részletben 160 g bróm 60 ml jégecettel készített oldatát adjuk. Exoterm reakció indul be. A reakcióelegy hőmérsékletét kezdetben vízhűtéssel, majd meleg vízfürdővel 25-27 °C-ra állítjuk be. 3g A reakcióelegyet 3 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd a jégecetet és a reagálatlan 4-fluor-toluolt vákuumban ledesztilláljuk. Ezután az elegyböl 20 mbar nyomáson, 65-85 °C-on ledesztilláljuk a termékelegyet, amely 57% 3-bróm-4-fluor- .n toluolból, 41,9% 2-bróm-4-fluor-toluolból és 1,1% dibróm-4-fluor-toluolból áll. Az edényben 8 g maradék marad vissza. A monobróm-izomereket desztilláló oszlopon különítjük el egymástól. 21,5 g 2- bróm-4-fluor-toluolt (fp.: 176-178 °C) és 28,5 g 3- bróm-4-fluor-toluolt (fp.: 184-185 ’C) kapunk. 5 A közölt példák szerint elért izomer-arányokat az alábbi táblázatban foglaljuk össze. Százalékos részarány Példa 2-Bróm-4--fluo.r-toluol 3-Bróm-4--fluor-toluol Dibróm-4--fluor-toluol A. 66 24 9 B. 88 8 4 1. 32 62 5 2. 41,9 57 U 3. 44,2 53 2,8 3. példa 110 g 4-fluor-toluol 40 ml jégecettel készített oldatához 2,5 g vas(II)-kloridot és 1,1 g jódot adunk, majd egyszerre hozzáöntjük 160 g bróm 60 ml jégecettel készített oldatát. A kezdetben exoterm reakció hőmérsékletét először vízhűtéssel, majd melegvízzel végzett melegítéssel 25 °C és 27 °C közötti értéken tartjuk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 3 órán át tovább keverjük, majd vákuumban ledesztilláljuk a jégecetet és a reagálatlan 4-fluor-toluolt, ezt követően pedig 65 °C és 85 “C közötti hőmérsékleten 20 mbar nyomáson ledesztillálunk egy 44,2% 3-bróm-4-fluor-toluolból, 53% 2-bróm-4-fluor-toluolból és 2,8% dibróm-4-fluor-toluolból álló elegyet. 21 g anyag marad vissza. A monobrómozott izomereket desztillációs kolonnán szétválasztjuk. Ilyen módon 22,7 g 2-bróm-4-fluor-toluolt (fp. 176-8 ’C) és 26,2 g 3-bróm-4-fluor-toluolt (fp. ■ 184-5 °C) kapunk. Szabadalmi igénypont Eljárás 3-bróm-4-fluor-toluol előállítására 4-fluor-toluol brómozásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót 4-fluor-toluol jégecettel készített 30-90%os, előnyösen 70-75%-os oldatával, a 4-fluor-toluol súlyára vonatkoztatva 0,01-10 súly% vaspor vagy vas-só és 0,01-10 súly% jód jelenlétében - 10 °C és + 50 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877359/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
