188281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás permetrinsavészterek tisztítására szelektív parciális elszappanosítással
1 188 281 2 Előtt Után cisz PAE 36,5 56,4 transz PAE 22,1 34,7 fumarátok 13,4 0,02 máleátok 19,2 0,08 ismeretlen 0,7 0,02 összes súly 26,8 14,5 összes PAE %-ban 58,6 91,1 összes PAE súlyban 15,7 13,2 kinyer PAE %-ban — 84,1% 7. példa Etil-diazo-acetát előállítására 1 1-es, 3-nyakú lombikot használtunk, mely keverővei, adagolótölcsérrel és hőmérőhöz, illetve visszafolyató hűtőhöz kapcsolódó Y-csővel volt ellátva. A lombikba az alábbi anyagokat mérjük: glicin-etil-észter-hidroklorid 139,6 g(l,0 m) víz 119,0 g jégecet 15,0 g nátrium-acetát 2,5 g 1,2-diklór-etán 125,0 g(100 ml) A fenti elegyet 2±2 °C hőmérsékletre hűtjük, és jéggel történő hűtéssel ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk, miközben 4 órán át erős keverés közben 73,3 g (1,06 mól) nátrium-nitrit 123 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet ezután egy további órán át lassan keverjük. Ezután az elegyet 11-es választótölcsérbe öntjük, és a fázisokat 20 perc elteltével elválasztjuk. A vizes fázist 10 ml 1,2-dikIór-etánnal extraháljuk. Az alsó szerves fázist 500 ml-es, 5 g vízmentes nátriumkarbonátot tartalmazó háromnyakú lombikba öntjük. Az elegyet 10-15 percen át 5± 5 °C hőmérsékleten keverjük, majd a szervetlen anyagot kiszűrjük. Ily módon 235 g (200 ml) kívánt szerves oldatot kapunk. Az így kapott 1,2-diklór-etános etil-diazo-acetát-oldatot használjuk fel a következő lépésben a permetrinsav-etil-észter (PAE) előállítására. A permetrinsav-etil-észter (PAE) előállítására az előző lépésben használt készüléket alkalmazzuk. A lombikba 178 g 1,1 -diklór-4-metil-1,3-pentadién-t (a továbbiakban: „dién*) mérünk. Ehhez 7,8 g réz-bronz-katalizátort (pigment-finomság) adunk. A fenti elegyet 115-120 °C hőmérsékleten melegítjük, és közben 235 g előzőleg elkészített oldatot adunk hozzá, mely az előző lépésben leírt etildiazo-acetátot tartalmazza. Az adagolást 2 óra alatt végezzük el, majd a lombik hőmérsékletét csökkentjük alacsony forráspontú (84 *C) 1,2-di- 5 klor-etán adagolásával, és a keletkezett nitrogéngáz elvezetésével: Időpont Hőmérséklet Megjegyzés 0 perc 115®—120" nincs forrás 45 perc 115° enyhe forrás (reflux) 90 perc 104° enyhe forrás (reflux) 120 perc 102° enyhe forrás (reflux) 15 Az elegyet további enyhe visszafolyatás közben a teljes adagolás befejezése utón még 5-10 percen át melegítjük. A nitrogén-fejlődés befejeződik, és az oldatot dekantáljuk a réz-bronz katalizátorról. Az elegyet vákuum-desztillációnak vetjük: alá 20 0,305 m Vigreaux-oszlopon, 3:1 reflux-arány mellett. Az 5., 116-127 °C forrásponton 13 mbar nyomáson átdesztilláló frakció a kívánt termék. Kitermelés: 112,5 g, a termék tisztasága: 93%, és 40,9% cisz-PAE-t és 52,3% transz-PAE-t tartalmaz. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás elszappanosítható szennyező alkil- 30 máleátok és alkil-fumarátok eltávolítására elszappanosítható szennyező anyagokat és diazoacetát és pentadién reakciójából nyert (I) általános képletü permetrinsavésztert - a képletben R 1-5 szénatomos alkilcsoport, 35 X1 és X2 pedig halogénatom, előnyösen klóratom - tartalmazó elegyből, azzal jellemezve, hogy az elszappanosítást szerves oldószeres közegben, vizes alkálifém-hidroxid-, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát-oldattal végezzük, amely az elszappano- 40 sítandó szennyező anyagokra számított legalább mólegyenértéknyi, előnyösen 1-1,1 mólnyi mennyiségben van jelen, majd a permetrinsavésztert ismert módon elkülönítjük a vizes-lúgos oldatból. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- 45 ve, hogy vizes alkálifém-hidroxid-oldatként vizes nátrium-hidroxid-oldatot alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás,, azzal jellemezve, hogy vizes nátrium-hidroxid-oldatként 0,1-10 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot haszná-50 lünk. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877359/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 5
