188261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-nikotinsav előállítására
1 188 261 2 Kitermelés: 13,2 g (84,5%). Olvadáspont: 192 'C. 3. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2,7-szeres mennyiségű vizet alkalmazunk adalékként. Kitermelés: 13,15 g (84,0%). Olvadáspont: 192 'C. 4. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy víz helyett 0,2 ml (0,33 g) tömény foszforsavat alkalmazunk. Kitermelés: 13,1 g (83,7%). Olvadáspont: 192 °C. 5. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy víz helyett 0,4 ml (0,66 g) tömény foszforsavat alkalmazunk. _ Kitermelés: 13,5 g (86%). Olvadáspont: 192 °C. 6. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy víz helyett 0,7 g Na2S04.10 H20 adalékot alkalmazunk. Kitermelés: 13,0 g (83%). Olvadáspont: 192 *C. 7. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy víz helyett 1 ml (1,8 g) tömény kénsav adalékot alkalmazunk. Kitermelés: 12,9 g (82,6%). Olvadáspont: 192 °C, . 8. példa Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikba 40 ml tetraklóretánt, 42 g (0,2 gmol) foszforpentakloridot, 9,15 ml (0,1 gmol) foszforoxikloridot, 14 g (0,1 gmol) nikotinsav-N-oxidot és 0,7 ml (1,55 g) foszforsavat mérünk be. Olajfürdővel 100-105 °C-ra melegítjük a:reakcióelegyet. A nikotinsav-N-oxid mintegy 20-25 perc múlva feloldódik. Ezt követően még 2 óráig a fenti hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet, majd 40 *C-ra hűtve, vákuumba n az oldószert és a foszforoxikloridot ledesztilláljuk. További feldolgozás az l. példa szerint történik. 5 Kitermelés: 13,3 g (84,8%). Olvadáspont: 192 °C. 10 9. példa Keverővei, visszafolyató hűtővel ellátott készülékbe 717 kg foszforoxikloridot, 450 kg foszforpentakloridot mérünk, majd részletekben 149 kg niko- 15 tinsav-N-oxidot adagolunk az elegyhez. Ezt követően 3 kg foszforsavat csepegtetünk a készülékbe, majd 85-90 'C-ra melegítjük a reakcióelegyet. Ekkor további három részletben 3-3 kg koncentrált foszforsavat adagolunk a készülékbe, majd reflux- 20 hőmérsékleten (100-105 °C-on) tartjuk a reakcióelegyet, amely teljesen kitisztul. Ezután az elegyet 3000 liter vízre öntjük, majd 40 'C alatt az elegy pH-ját ammónium-hidroxiddal 2-es értékre állítjuk. Nedves, nyers termék: 180 kg, átkristályosítva 139,9 kg (82%). 40 Olvadáspont: 191-192 *C. 10. példa Mindenben a 9. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a reakcióelegyet vízreöntés előtt vákuum alá helyezzük, majd 300 kg foszforoxikloridot ledesztillálunk. Nedves, nyers termék: 185 kg, átkristályosítás után 142,0 kg (83,5%). Olvadáspont: 191-192 °C. 40 Ellenpélda a 9. példához Mindenben a 9. példában leírtak szerint jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy foszforsavat nem adtunk a reakcióelegyhez. Az elegy vízreöntése után clajszerű terméket kaptunk, mely jelentős mennyi- 45 ségű elreagálatlan nikotinsav-N-oxidot tartalmazott. ^ Szabadalmi igénypont Eljárás 2-klór-nikotinsav előállítására nikotinsav-N-oxid foszforoxiklorid jelenlétében végzett foszforpentakloriddal való klórozása útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakcióelegy súlyára 55 vonatkoztatott 1-15 súly%-nyi ásványi sav vagy víz, adott esetben víztartalmú oldószer jelenlétében végezzük, majd kívánt esetben a foszforoxikloridot az elegyből eltávolítjuk, a terméket ismert módon elkülönítjük. Ábra nélkül 3
