188246. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

1

188 246

2

I. Táblázat folytatása

A vegyület sorszáma

(X)m

Y

z

R1

R2

R'

76.

3,4,5-(CH3)3

och3

CII3

H

c2h5

CM

77.

3,4,5-(CH3)3

Cl

CH3

Li+

QHs

n-( ' ,11

78.

3,4,5-(CH3)3

Cl

ch3

H

CH2CBr=CH,

n-C ,11

79.

3,4,5-(CH3)3

och3

ch3

b

C2H5

n-C ,11

80.

3,4,5-(CH3)3

och3

ch3

C

C2Hs

C,IR

81.

3,4-(CH3)2-5-Br

ch3

H

H

c2h5

n-C ,11

82.

3,4,5-(CH3)3

och3

fi

H

C2Hs

n-C,11

Lábjegyzetek az l. táblázathoz a = (n-C4H9)4N+ b = 4-N02-C6H4C0 c = 4-CHjC6H4S02

Találmányunk tárgya továbbá eljárás a fenti gyomirtószerekben hatóanyagként felhasználható (I) általános képletü vegyületek előállítása 2C

a képletben

Z jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

Y jelentése halogénatom, 1-5 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; 25

X azonos vagy különböző csoportot vagy csoportokat képvisel és jelentése 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom; azzal a feltétellel, hogy amennyiben Y és Z meti [csoportot vagy hidrogénatomot képvisel, úgy 30 legalább az egyik X metilcsoporttól eltérő jelentésű;

R1 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, réz(II)kation, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyette- 35 sített benzoil-, p-toluol-szulfonil- vagy tetra-(l-6 szénatomos alkilj-ammónium-csoport ;

R2 jelentése adott esetben halogén-helyettesített 1-5 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenilvagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport és 40

R3 jelentése 1-6 szénatomos allilcsoport és m értéke 1, 2 vagy 3 - oly módon, hogy

a3) (V) általános képletü benzaldehid-származékot acetonnal reagáltatunk, a kapott (VI) általános 45 képletü keton-származékot (VII) általános képletü malonsav-észterrel reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletü 5-(helyettesített feni!)-ciklohexán- 1,3-dion-származékot (XIV) általános képletü savanhidriddel vagy (XV) általános képletü savhalo- 50 geniddel acilezzük, a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3- dion-származékot (XVII) általános képletü alkoxiamin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletü vegyületek 55 szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet - azaz R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet - (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - mely képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével R1 közvet- „ lenül fent megadott jelentésével azonos; vagy a2) (IX) általános képletü 5-(helyettesített fenil)ciklohexán-l,3-dion-származékot (XIV) általános képletü savanhidriddel vagy (XV) általános képletü savhalogeniddel acilezünk, a kapott (XIII) általános képletü 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletü alkoxi-amin-származékkal reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletű vegyületet - azaz R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet - (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - mely képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével R‘ közvetlenül fent megadott jelentésével azonos; vagy

a3) (XIII) általános képletü 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletü alkoxi-amin-származékkal reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet - azaz R’ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet - (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - mely képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével R1 közvetlenül fent megadott jelentésével azonos; vagy

a4) az (I) általános képletü vegyületek szűkebb körét képező (II) általános képletü vegyületet azaz R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet - (XX) általános képletü vegyülettel reagáltatunk - mely képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével R1 közvetlenül fent megadott jelentésével azonos - a fenti képletekben X, Y, Z, m, R1, R: és R' jelentése a fent megadott; R jelentése 1 6 szénatomos alkilcsoport; hal jelentése halogénatom és L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom.

Az előállítási eljárásokat az A-, B-, C- és D-reakciósémán mutatjuk be. Az eljárás három vagy négy részből áll.

Az A-reakciósémán a (IX) általános képletü

5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen kél lepeses eljárással végezhetjük el. Egy (V) általános képletű benzaldehid-származékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott (VI) általános képletü ketont (VII) általános képletü malonsav-észterrel kondenzálva, a (Vili) általános képletü közbenső termek izolálása után vagy anélkül, kapjuk a (IX) általános képletü 5-(helyettesített feni!)-ciklohexán-l ,3-dionszármazékot.

A fenti eljárást két lépésben oly módon is eke-