188246. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 246 2 diklór-metánban és 25 ml vízben felvesszük. A rétegeket elválasztjuk és a szerves fázist 2* 10 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Barna olaj alakjában 0,42 g cím szerinti vegyületet kapunk, kiterme- 5 lés 85%. A terméket proton mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük, és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 15. példa 2-[ l-( etoxi-imino)-butitJ-3-hidroxi-5-(2-klór-3,4,5,6-tetrametil-fenil) -ciklohex-2-én-l-on-litiumsó (77) 15 0,50 g (1,26 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- hidroxi-5-(2-klór-3,4,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohex- 2-én-1 -on és 30 ml metanol oldatához 2,0 ml metanolos lítium-metilát-oldatot (0,26 millimól) adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 10 percen át 20 keverjük, majd vákuumban szárazrapároljuk. A maradékot összegyűjtjük és dietil-éterrel mossuk. 0,40 g cim szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 80%. A színtelen szilárd anyag 250 °C-on olvad. 16. példa A 74. sz. vegyületet (1. Táblázat) 2-[l-(etoxiimino)-butil]-3-hidroxi-5-(2-metoxi-3,4,5,6-tetra- 30 metil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ónból, a 15. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A szilárd termék olvadáspontját az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 17. példa 3-( 4-toluol-szulfonil) -oxi-2-[l-( etoxi-imino ) - propil]-5-( 2-metoxi-3.4,5,6-tetrametil-fenil) - ciklohex-2-én-l-on (80) 1,10 millimól nátrium-metilát és 8,2 ml etanol oldatát 0,40 g (1,10 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)propil]-3-hidroxi-5-(2-metoxi-3,4,5,6-tetrametilfenil)-ciklohex-2-én-l-on és 50 ml etanol oldatához í djuk. Az elegyet szárazra pároljuk és a maradékot 50 ml acetonban felvesszük. Ezután 0,21 g (1,10 millimól) 4-toluol-szulfonil-kloridot adunk hozzá és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és diklór-metánnal eluáljuk. 0,59 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 100%; sárga olaj. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai £ datokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 18. példa Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasznált (IX) általános képletű vegyületeket a megfelelő benzaldehid-származékból kiindulva, a 2. példa (i) és (ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3- dion-származékok többsége szilárd anyag, amelyeket mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemzőnk. A proton mag mágneses rezonancia spektroszkópiai adatokat (PMR) és/vagy az olvadáspontokat a 3. Táblázatban tüntetjük fel. 3. Táblázat (IX) általános képletű vegyületek (X)m Y Z Megjelenés Proton kémiai eltolódás, 5 ppm (D6-DMSO) 3- CHjO-4- CH3 ch3 ch3 színtelen szilárd anyag 2,15 (3H, s); 2,26 (3H, s); 2,28 (3H, s); 2,30-4,00 (5H, m); 3,58 (3H, s); 5,32 (1H, s); 6,83 (1H, s); 11,2 (1H, széles s). 4-CH3 Cl ch3 sárga szilárd anyag 2,02-4,27 (11H, m); 5,30 (1H, s); 7,09 (1H, s); 7,20 (1H, s); 11,6 (1H, széles s). 4-CH3 ch3 CH3O krémszínű szilárd anyag, op.: 158 °C nem jegyeztük fel 4-CHj CHjO CH3O sárga olaj 2,22 (3H, s); 2,40-3,60 (4H, m); 3,80 (6H, s); 3,90 (1H, m); 5,20 (1H, s); ~ 6,20 (2H, s); 11,0 (1H, széles s). 4-CH3 Br Br sárga olaj 2,24 (3H, s); 2,25-4,30 (5H, m); 5,32 (1H, s); 7,21 (2H, s); 11,1 (1H, széles s). 4-Br ch3 ch3 sárga olaj 2,30 (6H, s); 2,40-3,30 (4H, m); 3,67 (1H, s); 5,33 (1H, s); 6,19 (2H, s); 11,4 (1H, széles s). 15
