188226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (alkil-cikloalkil)-imidazolil-metil)-ketonok előállítására
1 188 226 2 A találmány tárgya eljárás új alkil-cíkloalkilimidazolil-melil-keionok előállítására, mely vegyülelek a lungicid lulajdonságokkal rendelkező írni da/olil-vinil-ditioacetálok szintézisének közbenső termékeiként lias/nosíthatók. Ismeretes, hogy bizonyos triazolil-alkenonok jó lungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd pl 2 629 602 s/.. német szövetségi köztársaságbeli köz rebocsálási irat). így például a 4,4-dimetil-l-(naft 2-il )-2-( 1,2.4-iria/ol-l-il)-l-pentén-3-ont gombák ellen alkalmazhatjuk. Ezen vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyi ségeknél és koncentrációknál nem mindig elég kielégítő. Új (I) általános képletű alkil-cikloalkil-imidazo lil-metil-kelonokat állítottunk elő. A képletben R jelentése I 6 szénatomos alkilcsoport és n jelentése 3, 4, 5, 6 vagy 7. Azt találtuk továbbá, hogy ezeket az (I) általános képletéi új alkil-cikloalkil-imidazolil-metil-ketonok úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű al kil-cikloalkil-halogén-metil-ketont - ahol R és r jelentése a fenti és Hal jelentése klóratom - (III) általános képletű imidazollal reagáltatjuk hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében. Az új alkil-cikloalkil-imidazolil-metil-ketonok fontos közbenső termékek növényvédőszerek előállításánál. így az (I) általános képletű vegyületeker a jó fungicid hatással rendelkező imidazolil-vinil ditioacetálok szintézisénél használhatjuk kiindulásanyagként. A találmány szerint előállított alkil-cikloalkil imidazolil-metíl-ketonokból kapható imidazolilvinil-ditiocatálok, melyeket előbbi vegyületekből szénkéneggel, majd alkilezőszerrel történő reagáltatással állíthatunk elő, jobb hatással rendelkez nek, mint a technika állásából ismert 4,4-dimetil-l (nat't-2-íl)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)- l-pentén-3-on. Az (I) általános képletben R előnyösen 1-6 szén atomos egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoportot jeleni és n jelentése a fenti. Különösen előnyösek azok az (I) általános képlelü vegyületek, melyeknél R jelentése metil- vagy etilcsoport. Az alábbi (I) általános képletű vegyületeket említhetjük meg az előállítási példákban felsorol anyagokon kívül: I. táblázat (I) általános képletű vegyületek R n CH, 3 dl, 4 CH, 5 CH, 6 CH, 7 C2H5 3 C,H, 4 C2H, 5 ej U 6 CMI, 7 Ha kiindulási anyagként például l-(klór-acetil)- 1-etil-ciklopentánt és imidazolt használunk, akkor a reakciót az 1. reakcióvázlat mutatja. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonokat használunk. A képletben R és n előnyös jelentése a fenti. Hal jelentése klór- vagy brómatom. A (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonok új vegyületek. Ismert módon egyszerűen előállíthatok. így például a (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonokat kapjuk, ha a (IV) általános képletű 1,1-diklór-alkéneket - ahol R és n jelentése a fenti - (V) általános képletű fenolátokkal reagáltatjuk - ahol M jelentése alkáli- vagy alkáliföldfém-ion ekvivalens, különösen nátrium- vagy kálium-ion; X jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport vagy fenilcsoport és n jelentése 0, 1 vagy 2 - inert szerves oldószer, például dimetilformamid jelenlétében, 100-220 °C hőmérsékleten, adott esetben magasabb nyomáson, és az így kapott (VI) általános képletű fenil-étert - ahol R, X, m és n jelentése a fenti - szokott módon ásványi savval, például kénsavval vagy sósavval és/vagy szerves savakkal, például hangyasavval, 40-100 °C- on hidrolizáljuk. A (IV) általános képletű 1,1-diklór-alkének előállítása ismert. Alkií-halogenidek és vinilidénklorid addíciójával állíthatók elő savanyú katalizátorjelenlétében [lásd : J. Amer. Chem. Soc. 74, 2885 (1952)] halogén-hidrogenid egyidejű lehasadása mellett. Az (V) általános képletű fenolátok ismert vegyiiletek. A (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonokat úgy is előállíthatjuk, ha (VII) általános képletű alkil-cikloalkil-metil-ketont ahol R és n jelentése a fenti - ismert módon klórral vagy brómmal reagáltatjuk, inert szerves oldószer, például éter, klórozott vagy nem-klórozott szénhidrogének jelenlétében szobahőmérsékleten, vagy ismert klórozószerrel reagáltatjuk, például sz.ullürilkloriddal, 20-60 °C-on. A (VII) általános képletű (alkil-cikloalkil)-melilketonokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (Vili) általános képletű nitrilt - ahol R és n jelentése a fenti - ismert módon fémorganikus vegyületek kel, különösen metil-magnézium-bromiddal reagáltatjuk, hígítószer, például vízmentes éter jelenlétében 0-80 °C-on. A (VIII) általános képletű nitrilek ismerlek [lásd : Journal of Organometallic Chemistry 57, C 33 35 (1973)] vagy az ott megadott módon állíthatók elő. A találmány szerinti eljáráshoz higítós/erkénl inert szerves oldószerek alkalmazhatók. Ide tartoznak előnyösen a ketonok, például az acélon, meliletil-keton és metil-butil-keton ; az alkoholok, például etanol, izopropanol és butanol; aromás szénhidrogének, például benzol és toluol; formamidok, szulfoxidok, például dimelil-lörmamid és dimelilszulfoxid; valamint nitrilek és aceto-nitril. A találmány szerinti eljárást savmegkölőszer jelenlétében végezzük. Valamennyi szokásos módon alkalmazható szervetlen vagy szerves savmegkötö-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 i
