188162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trifenil-imidazol-származékok előállítására
1 188 162 2 majd a metil-benzilamin-hidrobromidot szűrés útján eltávolítjuk. A száriéiként kapott éteres oldatét 25-25 ml 24%-os nátrium-hidroxid-oldattal kétszer, majd 25—25 ml 3 n sósav-oldattal négyszer extraháljuk. A savas oldatot újabb 24%-os nátrium-hidroxid-oldattal részlettel meglúgosítjuk, majd 100-100 ml éterrel négyszer extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 26,3 g vörös folyadékot kapunk. Ehhez a vörös folyadékhoz 50 ml vizet és 50 nr ecetsavanhidridet adunk, majd az elegyet 1 óra hosszat keverjük. Ekkor a reagálatlan metil-benzil amin amiddá alakul, és mint ilyen a rendszerből eltávolítható. A kapott elegyhez körülbelül 300 m étert adunk és 25-25 ml 3 n sósavoldattal négyszer extraháljuk. Az egyesített savas oldatot 24%-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majc 152-152 ml éterrel négyszer extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük és vízmentes kálium-karbo náttal szárítjuk, majd leszűrjük és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 25,8 g 2-[2-(N metil-benzilamino)-etoxi]-benzaldehidet (az elméleti hozam 96%-a) kapunk vörösesbarna folyékony termék alakjában. Elemzési adatok a C17Hl9N02 képlet (ms.: 269,3, alapján: számított: C% = 75,81, H% = 7,11 N% = 5,20 talált: C% = 75,57, H% = 7,16, N% = 5,32 b) 2-2-[2-(N-Metil-benzilaminoj-etoxi]-fenil-4,5 difenil-imidazol 16 g (0,076 mól) benzil, 23,1 g (0,3 mól) ammóni um-acetát, 20,5 g 2-[2-(N-metil-benzilamino) etoxij-benzaldehid (0,076 mól) és 120 ml jégece: elegyét 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hüte alkalmazásával, majd a reakcióelegyet körülbelü' 500 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyhez 225 m: tömény (28%-os) ammónium-hidroxidot adunk meglúgosítás céljából, majd a kivált szilárd terméket elkülönítjük és etil-acetátból átkristályosítjuk Ily módon 16,6 g 2-{2-[2-(N-metil-benzilamino) etoxi]-fenilj-4,5-difenil-imidazolt (az elméleti ho zam 42%-a) kapunk, amely 206-207 °C-on olvad Elemzési adatok: a C3lH29N30 képlet (ms.: 459,57, alapján számított értékek: C 81,01%, H 6,36%, N 9,15%; talált értékek: C 81,12%, H 6,35%, N 9,15%. 3. példa 2-[2- (2-Anilino-etoxi ) -fenil']-4,5-difenil-imidazol előállítása A 2. példában leírthoz hasonló módon dolgo zunk, azzal az eltéréssel, hogy 1 mól-ekvivalem bróm-etoxi-benzaldehidet és 2,5-3 mól-ekvivalens anilint forralunk metanolban 3 óra hosszat, vissza folyató hütő alkalmazásával. A metanolt azutár elpárologtatjuk és a maradékot az 1. példa c) sza kaszában leírt módon reagáltatjuk tovább. Ily mó don termékként 2-[2-(2-anilino-etoxi)-fenil]-4,6 difenil-imidazolt kapunk. 4. példa 2-[ 2- ( 2-Piperidino-etoxi ) -fenil]-4,5-difenil-imidazol előállítása a) 2-(2-Piperidino-etoxi)-benzaldehid A 2. példában leírt módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy 1 mól-ekvivalens bróm-etoxibenzaldehidet és 2,3-3 mól-ekvivalens piperidint forralunk metanolban 3 óra hosszat, visszafolyató hütő alkalmazásával. A metanolt ezután elpárologtatjuk és a maradékot az 1. példa b) szakaszában leírt módon dolgozzuk fel tovább. Az így kapott 2-(2-piperidino-etoxi)-benzaldehidet nyers termék alakjában dolgozzuk fel tovább az alábbi b) szakasz szerinti reakciólépésben. b) 2-[2-(2-Piperidino-eloxi)-fenil]-4,5-difenilimidazol Az 1. példa c) szakaszában leírt módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy difenildiketonnal, ammónium-acetát és 2-(2-piperidino-etoxi)-benzaldehid elegyét (az 1. példában megadott mólarányokban) reagáltatjuk a megadott módon. így 75%-os hozammal kapjuk a 2-[2-(2-piperidinoetoxi)-feniI]-4,5-difenil-imidazolt, amely metanolból átkristályosítva 184-185 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C28H29N,0 képlet (ms.: 423,53) alapján: számított értékek: C 79,40%, H 6,90%, N 9,92%; talált értékek: C 79,34%, H 6,89%, N 9,93%. 5. példa 2-[2-( 2-Morfolino-etoxi) -fenil]-4,5-difenil-imidazol előállítása a) 2-(2-Morfolino-etoxi)-benzaldehid A 4. példa a) szakaszában leírt módon dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy az ott említett piperidin helyett egyenértékű mennyiségű morfolint alkalmazunk. Ily módon termékként 2-(2-morfolino-etoxij-benzaldehidet kapunk. b) 2-[2-(2-Morfolino-etoxi)-fenil]-4,5-difenil-imidazol A 4. példa b) szakaszában leírt módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 2-(2- piperidino-etoxij-benzaldehid helyett a jelen példa a) szakaszában leírt módon kapott 2-(2-morfolinoetoxi)-benzaldehidet alkalmazzuk. Ily módon 60%os hozammal kapjuk a 2-[2-(2-morfolino-etoxi)fenil]-4,5-difenil-imidazolt, amely 173-174 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C27H27N,02 képlet (ms,: 425,54) alapján: számított értékek: C 76,21%, H 6,40%, N 9,87%; talált értékek: C 76,72%, H 6,40%, N 9,77%. M 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
