188155. lajstromszámú szabadalom • 0-alkil- és 0-aril-S- (tercier alkil)-alkil-foszfonotionátot tartalmazó rovar- és féregölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 155 2 2. példa O- Etil-S- ( terc-butil ) -etil-foszfonotioát 8,0 g (0,048 mól) S-(terc-butil)-etil-foszfonotiosav-klorid 50 ml toluollal készült oldatához hozzá- 5 adjuk 0,04 mól nátrium-etoxid 40 ml etanollal készült oldatát. A hozzáadást keverés közben cseppenként végezzük nitrogéngáz alatt. Az elegyet szobahőmérsékleten 10-12 órán át keverjük, majd az oldószer körülbelül 80%-át vákuumban eltávolít- 10 juk. Ezután hozzáadunk 100 ml toluolt és a képződött nátrium-kloridot kiszűrjük. A toluolt vákuumban eltávolítjuk és a folyékony maradékot desztilláljuk. 26,7 Pa nyomáson 69-72 °C-on desztillálva 5,8 g (69,6%) cím szerinti vegyületet kapunk. 15 A termék 'H-NMR spektruma igazolta a vegyüld szerkezetét. 3-6. példák A 2. példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő szubsztituenseket tartalmazó l általános képletü vegyületeket: Példa R R, r2 Forráspont, °C/Pa 3. etil metil terc-butil 64-67/93,5 4. etil propil terc-butil 61-63/6,67 30 5. etil izopropil terc-butil 42-43/6,67 6. etil etil terc-pentil 56-58/9,35 Példa R R, R, ~8. etil o-metil-fenil terc-butil 9. etil p-klór-fenil terc-butil 10. etil fenil terc-pentil 11. etil m-(trifluor-metil)-fenil terc-pentil 12. etil p-fluor-fenil terc-pentil 13. etil p-klór-fenil terc-pentil 14. etil o-klór-fenil terc-pentil 15. metil fenil terc-pentil 16. példa 4,6 g m-krezolt feloldunk 100 ml acetonban és kálium-karbonátot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd hozzáadunk 7,5 g S-(terc-butil)-metil-foszfonotiosavkloridot. Az elegyet 10-12 órán át keverjük, majd szűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. 100 ml vizet adunk a maradékhoz és 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot egyszer 5 s%-os kálium-hidroxid oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepárolva 4,0 g 0,3-tolil-S-(terc-butil)-metil-foszfonotioátot kapunk. A terméket NMR spektruma alapján azonosítottuk. Tisztasága nagyobb, mint 90%. 17. példa Hatástani vizsgálatok 7. példa 0-Fenil-S-( terc-butil)-etil-foszfonotioát 5 g (0,025 mól) S-(terc-butil)-etil-foszfonotiosavklorid és 2,35 g (0,025 mól) fenol 20 ml acetonnal készült oldatához egyszerre hozzáadunk 2,5 g (0,025 mól) trietil-amint, majd a reakcióelegyet nitrogéngáz alatt szobahőmérsékleten 10-12 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 100 ml toluolt adunk, egyszer 5 t%-os nátrium-hidroxid oldattal és kétszer vízzel mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A folyékony maradékot 6,67 Pa nyomáson és 60 °C-on 15 percig desztillálva a kivánt terméket kapjuk. Szerkezetét 'H-NMR spektruma alapján kloroform és deuterokloroform elegyben tetrametil-szilán belső standardot használva ellenőriztük. 8-15. példák A 7. példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletü vegyületeket: A) Kukoricagyökér-féreg elleni hatás A vizsgálandó vegyületből acetonnal vagy elanollal 1 s%-os oldatot készítettünk. Ezt a törzsoldatot Tween-20 felületaktív adalék és víz megfelelő mennyiségével a kívánt koncentrációra hígítottuk, azaz 500, 100, 1, 0,1 és 0,05 ppm koncentrációra. Az oldatból 2 ml-t két réteg szűrőpapírral kibélelt 9 cm-es Petri-csészébe pipettáztunk. Második fejlődési szakaszban lévő lárvákat helyeztünk a csészébe és lefedtük. A mortalitást és lárvakárosodást 2 nap múlva (48 óra) határoztuk meg. A féregölö hatás elsősorban érintkezés és belélegzés után jött létre, a tápcsatornán keresztül jelentkező hatás minimális volt. Az eredményeket az I. táblázatban foglaljuk össze. B) Sereghemyó elleni hatás A vizsgálandó vegyületből acetonnal 1 s%-os törzsoldatot készítettünk és ezt a kívánt koncentrációra hígítottuk 500 ppm Tween-20-at tartalmazó vizes oldattal. Limabab leveleket mártottunk az oldatba és ezeket 2 ml vízzel megnedvesílelt kél szűrőpapírt tartalmazó Petri-csészékbe ( 100 * 15 mm) helyeztük. Mindegyik Petri-csészében egy levél volt és a csészét fedetlenül tartottuk a levelek megszáradásáig. Ezután mindegyik csészében a levelekre öt, harmadik fejlődési szakaszban lévő screghemyót (Spodoptera eridania) helyeztünk és a csészét lefedtük. A lárvákat 72 óra hosszat 25 °C’-on tartottuk, majd megállapítottuk a %-os pusztulást. A kapott eredményeket az 1. táblázatban ismertetjük. 3
