188151. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-(benzil-oxi)- alfa-(triklórmetil)-benzil-aminokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 151 2 licén]-furfuril-amin 300 mj vízmentes toluollal készült elegyéhez 100 °C-on hozzácsepegtetjük az a) lépésben előállított oldat 114 g-ját (0,42 mól) úgy, hogy a szén-dioxid fejlődés ne legyen túlheves. Az etegyet ezután további 2 órán át 100 °C-on keverjük, lehűtjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a nyersterméket petroléterből átkristályosítjuk. 86 g (68%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 80 “C. 2. példa [4-(4'-Metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil-benzil]-n-butil-amin előállítása ((2) képletű vegyület) a) [4-(4'-MetH-benzil-oxi)-benzilidénJ-n-butil-amin ((2a) képletű vegyület) 2 mól 4-metil-benzil-oxi-benzaldehidet és 2,6 mól n-butil-amint 1 liter toluolban 0,5 g p-toluol-szulfonsawal, vízleválasztó feltéttel ellátott edényben visszafolyatás mellett forralunk, mindaddig, míg a vízkiválás megszűnik. Ezután a toluolt vákuumban lepároljuk, és a nyersterméket vákuumban desztillálná. : 215-220 °C; olvadáspont 43 °C Kitermelés: 505 g (90%) b) 1 mól az a) lépésben kapott Schiff-bázist az 1. példa b) lépésével analóg módon 2 mól triklór-ecetsawal reagáltattthk vízmentes toluolban. 366 g [4-(4'-metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil-benzil]-n-butil-amint kapunk (az elméleti érték 91 %-a) sárga olaj formájában, amelynek törésmutatója: n“ = 1,561 9. 3. példa a) [4-(4'-Metil-benzil-oxi)-benzilidén]-etil-amin ((3a) képletű vegyület) 120 ml 50%-os, vizes etil-amin oldat és 600 ml toluol elegyéhez 70 g vízmentes nátrium-szulfátot 5 adunk, az élegyet 30 percen át keverjük, leszívatjuk, majd az oldatot hozzáadjuk 113 g (0,5 mól) 4-metil-benzil-oxi-benzaldehid és 60 g vízmentes nátrium-szulfát elegyéhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 10 órán át keverjük, leszívatjuk, bepároljuk, és 10 vákuumban ledesztilláljuk. Kp015 = 195 -C, olvadáspont: 67 °C Kitermelés: 105 g (90%) b) 93,6 g (0,4 mól) az a) lépésben kapott Schiftbázis 400 ml vizmentes toluollal készült elegyéhez 15 100 "C-on, gyorsan hozzácsepegtetjük 145 g triklór-ecetsav250 ml toluollal készült elegyét, a reakcióelegyet 4 órán át 100 °C-on keverjük, lehűtjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a terméket petroléterből átkristályosítjuk. 20 A termék olvadáspontja: 103-104 °C Kitermelés: 128 g (86%) [4-(4'-metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil-benzil]-etil-ainin 25 4. példa A [4-(4'-Metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil-benzil]-etil-amin-triklórecetsav-sója 1 mól [4-(4'-metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil- 30 -benzil]-etil-amin toluolos oldatához hozzáadjuk 1 mól triklór-ecetsav toluolos oldatát, és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. 525 g (98%) cím szerinti vegyületet kapunk, amely 126 °C-on olvad. Analóg módon állíthatók elő a következő, az 35 1. táblázatban megnevezett (1) általános képletű vegyületek. [4-(4'-Metil-benzil-oxi)-a-triklór-metil-benzil]-etil-amin előállítása ((3) képletű vegyület) 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek, ahol R = (la) általános képletű csoport A példa száma R4 R5 R1 R2 R3 Olvadáspont (°C) vagy törésmutató (nr>) 5. —H —H —H — H —CHj 6. — H —H —H —H n — C4H9— 7. —H —H —H —H tere—C4H9— 150 8. —H —H —H —H n C6H,3 81 9. — H —H —H —H ciklohexil 117 10. —H —H —H —H (CH2)3 OCjHj 85 11. —H —H — H —H furfuril 12. —H —H —H —H furfuril 13. —H 4—Cl —H —H izo—CjH7— 14. —H 4—Cl —H —H n—C4H9— 15. —H 4—Cl —H —H izo—C4H, 16. —H 4—Cl —H —H n C6H,3 —CHj—CH—C2Hs 1,564 1 17. —H 4—Cl —H —H 1 C4H9(n) 1,554 3 18. —H 4—Cl —H —H furfuril 1,595 8 19. —H 4—Cl —H — H furfuril 20. 3—Cl 4—Cl — H — H n—C4H9— 5
