188135. lajstromszámú szabadalom • Tiokarbamát- vagy halogén-acetanilid-származék herbicidet és N-ciano-alkil-halogén-acetamid-származék antidotumot tartalmazó szer

1

188 135

2

punk, amelynek a forráspontja 61-62 °C, 0,9 mbar; n*1: 1,4598.

II. 7,3 g (0,04 mól) triklór-acetil-klorid 20 ml éterrel készített oldatát gyors keverés közben 10-15 °C-on lassú ütemben hozzáadjuk 6,2 g (0,05 mól)

1-metil-amino-ciklopentán-karbonitril és 4,0 g (0,04 mól) trietil-amin 80 ml éterrel készített elegyéhez. Amint az elegy hőmérséklete szobahőmérsékletre emelkedik, az elegyet szűrjük. Ezután a szürletet bepároljuk és hexánból átkristályosítjuk, így 1,0 g N-metil-N-(l-ciklopentán-karbonitril)-triklóracetamidot kapunk.

Op.: 101-105 T.

A termék szerkezetét NMR-spektrumával igazoltuk.

4. példa

N-( l-Ciano-l -fik lohexil ) -etil-diklór-acetamid előállítása (30. számú vegyület)

I. 29,0 g (0,45 mól) kálium-cianid 45 ml vízzel készített oldatát keverés közben 10-15 °C-on cseppenként hozzáadjuk 50,0 g (0,40 mól) ciklohexiletanon, 23 g (0,43 mól) ammónium-klorid és 60 ml éter elegyéhez. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és utána egy éjszakán át keverjük.

Az elegyet szűrjük és a születet szétválasztjuk.

A vizes fázist 40-40 ml éterrel háromszof extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük és mfágnéziumszulfát felett szárítjuk. Ezután vízmentes hidrogénklorid gázt vezetünk át az oldaton mindaddig, amíg 5 a szilárd anyag kiválása meg nem szűnik. A hidrokloridot szűréssel elválasztjuk és vákuumban megszárítjuk, így 5,3 g 2-amino-2-ciklohexil-propionitril-hidrokloridot kapunk.

Op.: 145-147 °C (bomlik).

!0 II. 4,5 g (0,03 mól) diklór-acetil-klorid 15 nil diklór-metánnal készített oldatát gyors keverés közben 10-15 °C-on lassú ütemben hozzáadjuk 5,3 g (0,03 mól) 2-amino-2-ciklohexil-propionitrilhidroklorid, 4,8 g (0,06 mól) 50 s%-os vizes nátri-15 um-hidroxid-oldat, 75 ml diklór-metán és 15 ml víz elegyéhez. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni.

Ezután az elegyet vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk.

20 Az oldószert lepároljuk és így 2,0 g N-(l-ciano-lciklohexil)-etil-diklór-acetamidot kapunk.

Op.: 109 114 °C.

A termék szerkezetét NMR-spektrumával igazoltuk.

25 További (I) általános képletű vegyületeket sorolunk fel az I. táblázatban, ahol feltüntetjük az R, R, és R-, helyettesítőket és a vegyületek fizikai állandóit is. •

I. táblázat

(I) általános képletű N-(ciano-alkil)-halogén-acetamid-származékok

A vegyület ^ sorszáma

R,

r2

Kémiai név

Fizikai

állandó

Br

1. 1

BrCH,CH —

— H

— C(CH,):CN

N-(dimetil-acetonitrilo-2,3-dibróm-propionamid

op. 134-137 °C

Br

N-metil-N-(dimetil-aceto-2. 1

— CHj

— C(CH,),CN

r.itrilo-2,3-dibróm-propin,": 1,5146

BrCHjCH —

CHj

onamid

Br

N-( 1 -ciano- T,2'-dimetil-3. 1

— H

CCH(CH,)2

propil)-2,3-dibróm-propi-op.: 131-133 °C

BrCH,CH —

onamid

CN

CH,

N-(l-ciano-l-Br

1

metil-2-metoxin,“: 1,5157

4. 1

— H

CCH,OCH,

etiI)-2,3-BrCH:CH —

1

CN

dibróm-propionamid

Br

N-izopropil-N-(cianon,°: 1,5250

5. 1

— HCH(CH,),

— HCH,CN-metil)-2,3-dibróm-propi-BrCH,CH —

onamid

6. C1CH,—

— H

(a)

N-( 1 -ciano-1 -ciklopropil-etilj-klór-acetamid

np°: 1,4874

7. CTCH —

— H

(a)

N-( 1 -ciano-1 -ciklopropil-etil)-diklór-acetamid

op. 97-100 °C

Br

N-( 1 -ciano-1 -ciklopropil-8. 1

— H

(a)-ctil)-2,3-dibróm-propi- ;

viaszos szilárd

BrCH.CH —

onamid

9. t K 'H:—

— H

(b)

N-(l-ciano-ciklopentil)--klór-acetamid

op. 70-73 ”C

4