188108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aromás csoporttal helyettesített alkánsavak és észtereik előállítására
1 188 108 2 Infravörös spektrum: 2940, 1610, Í512, 1359, 1228, 1180, 1160, 1098, 1067, 1045, 972, 918 cm“’ MMR spektrum (CDC13): 5 1,15 (3H, d, J = 6Hz), 3,06 (3H, s), 3,21 (3H, s), 3,24 (3H, s), 4,96 (1H, q, J = 6Hz), 6,88-7,16 (2H, m); 7,32-7,58 (2H, m) 76. példa A 20. példában leírtak szerint l-(4-fluor-fenil)-2- (p-toluolszulfonil-oxi)-1 -propanon-dimetil-acetált állítunk elő kristályok formájában. O. p.: 96-99 °C. Kiindulási anyagként a 74. példában előállított 1 -(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-1 -propanon-dimetil-acetált használunk. Hozam: 76,2% l-(4-fluor-fenil)-2- bróm-l-propanonra számítva. O. p.: 101 °C (metanolból) Infravörös spektrum: 2948, 1605, 1510, 1360, 1346, 1192, 1181, 1090, 1053, 932, 918, 820, 786, 670, 561 cmH MMR spektrum: (CDCI3): 5 1,05 (3H, d, J = 6Hz), 2,40 (3H, s), 3,08 (3H, s), 3,10 (3H, s), 4,93 (1H, q, J = 6Hz), 6,82-7,08 (2H, m), 7,16-7,46 (4H, m), 7,73 (2H, d, J = 8Hz) Analízis (C18H21F03S) képletre: számított: C: 58,68; H: 5,75% talált: C: 58,98; H: 5,96% 77. példa 8,57 g l-(6-metoxi-2-naftil)-l-propanont (2,683,738 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás) 60 ml vízmentes dioxánban oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldathoz 13,57 g piridinium-hidrobromidperbromidot adunk, majd az elegyet 1 óra hosszat keverjük. 200 ml 3%-os vizes nátrium-hidrogénszulfit-oldatot adva az elegyhez, ezt szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük; a lecsapódó kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, vákuumban káliumhidroxid felett szárítjuk; ilymódon 11,66 g l-(6-metoxi-2-naftil)-2-bróm-l-propanont kapunk, (O. p.: 73-75 °C) halványsárga kristályok formájában. Hozam: 99% O. p.: 68-69 °C MMR spektrum (CDC13): 5 1,90 (3H, d, J = 7Hz), 3,85 (3H, s), 5,36 (1H, q, J = 7Hz), 6,9-7,3 (2H, m), 7,5-8,1 (3H, m), 8,38 (1H, széles s) Analízis (C^H^BrOj) képletre: számított: C: 57,35; H: 4,47; Br: 27,26% talált: C: 57,27; H: 4,66; Br: 27,23% 78. példa A 3. példában leírtak szerint l-(6-metoxi-2- naftil)-2-hidroxi-1 -propanon-dimetil-acetált állítunk elő, színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(6-metoxi-2-naftil)-2-bróm-lpropanont használunk. Hozam: 100%. Oszlopkromatográfiás ^tisztítás, és szobahőmérsékleten való állás után a termék kikristályosodik. (Florisil, metilén-klorid). Színtelen kristályokat kapunk. O. p.: 56-59 “C Infravörös spektrum: 3500, 1637, 1610, 1488, 1276, 1215, 1175, 1118, 1106, 1040, 859 cm“' MMR spektrum (CDC13): 5 0,97 (3H, d, J = 7Hz), 2,48 ( 1H, széles s), 3,20 (3H, 2). 3,36 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,14 (1H, q, J = 7Hz), 7,00-7,24 (2H, m), 7,40-7,98 (4H, m) Analízis (C^H^O^) képletre: számított: C: 69,54; H: 7,30% talált: C: 69,25; H: 7,28% 79. példa A 7. példában leírtak szerint l-(6-metoxi-2- naftil)-2-metánszulfonil-oxi-1 -propanon-dimetilacetált állítunk elő, színtelen, olajos termék formájában. Kiindulási anyagként l-(6-metoxi-2-naftil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált használunk. Hozam: 84% Infravörös spektrum: 1640, 1615, 1492, 1360, 1280, 1182, 901, 820 cm-1 MMR spektrum (CDC13): 5 1,19 (3H, d, J = 7Hz), 3,09 (3H, s), 3,22 (3H, s), 3,31 (3H, s), 3,87 (3H, s), 5,05 (1H, q, J = 7Hz), 7,04-7,24 (2H, m), 7,42-7,94 (4H, m) Analízis (C17H2206S) képletre: számított: C: 57,61; H: 6,26; S: 9,05% talált: C: 57,21; H: 6,02; S: 8,85% 80. példa 40 ml vízmentes metanolban 350 mg fém-nátriumot oldunk fel, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Ehhez az oldathoz 2,93 g l-(6-metoxi-2-naftil)-2-bróm-l-propanont adunk 24 órás keverés után. Az elegyhez 50 ml vizet adunk, majd 15-15 ml metilén-kloriddal négyszer extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízmentes magnéziumszulfáttal, majd vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk, ezután csökkentett nyomáson betöményítve, 2,845 g nyers l-(6-metoxi-2-naftil)-2-hidroxi-lpropanon-dimetil-acetált kapunk. 1,11 nyers terméket 3 ml vízmentes piridinben oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 993 mg d-10-kamforszulfonil-kloridot adunk, majd az elegyet 40 percig keverjük. 20 ml víz hozzáadása után, az elegyet 10—10 ml metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízmentes magnézium-szulfát, majd vízmentes kálium-karbonát hozzáadásával szárítjuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékként kapott olajat oszlop kromatográfiával tisztítjuk (Florisil, metilén-klorid). 1,467 g l-(6-metoxi-2-naftil)-2-(d-10-kamforszulfonil-oxi)-1 - propanon-dimetil-acetált kapunk, színtelen, üveges anyag formájában. Hozam: 76,8% (l-(6-metoxi-2- naftil)-2-bróm-1 -propanonra számítva). Az MMR 5 .10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
