188092. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-hidroxi-etilazol-származékokat tartalmazó növekedésszabályzó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 092 2 I. táblázat (folytatás) Zm Y R X —í 4-C1 —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N 4-F —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N 4-CHj —0—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N 4-C1 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N 4-F —ch2—ch2—-CH(CH3)2 —N 4-CH3 —ch2—ch2— —CH(CH3)2 =N 4-C1 —ch2—ch2— ciklohexil =N 4-F —ch2—ch2— ciklohexil =N 4-CH3 —ch2—ch2— ciklohexil =N 4-C1 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil = N 4-F —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil =N 4-CH3 —ch2—ch2— 1 -metil-ciklo-propil ==N 2,4-Cl2 —ch2—ch2-C(CH3)3 ' ==N 4-CH3 —ch2—ch2—-C(CH3)3 =N 4-C1, 2-CH3 —ch2—ch2—-C(CH3)3 =N 4-F —0—ch2—-C(CH3)3 =N 2-CH3 —ch2—ch2—-C(CH3)3 = N Ha például kiindulási anyagként 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-terc-butil-oxiránt és 1,2,4-triazolt használunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt vegyületeket a (II) általános képlettel foglalhatjuk össze. Ebben a képletben R, Y, Z és m előnyösen a korábban az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott jelentéseket veheti fel. Azok a (II) általános képletű oxirán származékok, amelyekben — R jelentése alkilcsoport, adott esetben helyet- 35 tesített cikloalkiicsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport; —Y egy —OCH2— vagy —CH2—CH2— képletű csoportot jelent; —Z halogénatomot, alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, halogénalkoxi-, adott esetben helyettesített fenilcsoport; 40 —m értéke 0, 1, 2 vagy 3, újak. A (II) általános képletű oxiránt származékok úgy állíthatók elő, hogy (IV) általános képletű ketonokat - a képletben R, Y, Z és m a korábban megadott jelentésű - vagy 45 a) az (V) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, vagy ß) a (VI) képletű trimetil-szulfonium-metil-szulfáttal reagáltatunk, inert szerves oldószer és bázis jelenlétében. 50 A (II) általános képletű oxirán származékok előállításához kiindulási anyagként haszrtált (IV) általános képletű ketonok ismert vegyületek (lásd például a 22 01 063., 27 05 678. és a 27 37 489. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi le- 55 írásokat és a Tetrahedron 31, 3 [1975] és Chemical Abstracts 84, Ti 906 irodalmi helyeket), vagy az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok. Ugyancsak ismert az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt (V) képletű dimetil-oxo- 60 szulfonium-metilid. Előállítása ismertetésre kerül például a következő irodalmi helyen: J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 (1965). A fenti reakcióhoz frissen készített reagenst használunk, ezért előnyösen úgy járunk el, hogy a vegyületet trimetil- 65 oto-szulfonium-jodid és nátrium-hidrid, illetve nátrium-amid reagáltatásával, hígítószer jelenlétében „in situ” állítjuk elő. A ß) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként használt (VI) képletű trimetil-szulfonium-metilsi'ulfát ugyancsak ismert vegyület (lásd például Heti nocycles 8, 387 [1977]). A fenti reakció során ezt a reagenst is friss állapotban használjuk, ezért dimetil-szulfid és dimetil-szulfát reagáltatásával „in s tu” állítjuk elő. Az a) eljárásváltozat során a (II) általános képleti oxiránok előállításához hígítószerként előnyösen dimetil-szulfoxidot használunk. Az a) eljárásváltozat végrehajtása során a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változtatható. Általában 20 és 80 °C között dolgozunk. Az a) eljárásváltozat végrehajtása során a reakcióelegy feldolgozása szokásos módon történhet (lásd például J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 [1965]). A (II) általános képletű vegyületek ß) eljárásváltozat szerinti előállítása során inert szerves oldószerként előnyösen acetonitrilt alkalmazunk. A ß) eljárásváltozatban bázisként bármely erős szervetlen vagy szerves bázis felhasználható. Előnyösen nátrium-metilátot alkalmazunk. A ß) eljárásváltozat esetén a reakcióhőmérséklet tág tartományon belül változtatható. Általában 0 és 60 °C között dolgozunk. Legelőnyösebben szobahőmérsékleten hajtjuk végre a reakciót. A ß) eljárásváltozat esetében a kapott reakció■ degyből ugyancsak szokásos módszerekkel különítjük el a kívánt terméket (lásd Heterocycles 8,397 Á977]). A találmány szerinti eljárás során a (II) általános képletű oxirán származékok kívánt esetben elkülönítés nélkül közvetlenül is továbbreagáltathatók. A találmány szerinti eljárásban további kiindulási anyagként használt vegyületek másik csoportja a (III) képlettel ábrázolható. A (III) képletű triazol-vegyület a szerves kémiából általánosan ismert vegyület. 4
