188092. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-hidroxi-etilazol-származékokat tartalmazó növekedésszabályzó és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 . 188 092 2 A találmány hatóanyagként új 1-hidroxi-etiltriazol-származékokat tartalmazó növekedésszabályozó és fungicid készítményekre és a hatóanyag előállítás eljárására vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos 2-halogén-etiI-trialkilammónium-halogenidek növekedésszabályozó hatást mutatnak (lásd például a 3 156 554. számú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírást), így például a 2-klór-etil-trimetil-ammóniumklorid alkalmas a növények növekedésének befolyásolására, különösen kultúrnövények vegetatív növényi növekedésének gátlására. Ennek az anyagnak a hatékonysága azonban, különösen kis menynyiségek felhasználása esetén, nem mindig teljesen kielégítő. Ismert továbbá, hogy a 2-klór-etil-foszfonsav növekedésszabályozó hatással rendelkezik. (Lásd például az 1 667 968. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratot.) Azonban az ezzel az anyaggal elért eredmények sem minden esetben kielégítőek. Ismert, hogy a cink-etilén-l,2-bisz(ditiokarbamidát) jól alkalmazható gombás növényi megbetegedések kezelésére. (Lásd Phytopathology 33, 1113 [1963].) Ez az anyag azonban csak korlátozott mértékben alkalmazható, mert hatása különösen kis mennyiségek, illetve alacsony koncentrációk alkalmazása esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 1-hidroxi-etil-triazol-származékok, valamint ezek savaddíciós sói kiváló növekedésszabályozó és fung.cid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —X jelentése nitrogénatom; —Y egy —OCH2— vagy —CH2CH2-csoportot jelent; —Z jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-2 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; —m értéke 0, 1, 2 vagy 3. Az (I) általános képletű vegyületek egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért mindkét optikai izomer formájában létrejöhetnek. A találmány kiterjed az izomerelegyek és az egyes izomerek előállítására is. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 1-hidroxi-etil-triazol-származékok - a képletben R, X, Y, Z és m a korábbi jelentésű - úgy állíthatók elő, hogy (II) általános képletű oxiránokat - a képletben R, Y, Z és m a fenti jelentésű - (III) képletű triazollal —X a korábban megadott jelentésű - reagáltatunk, hígítószer jelenlétében, majd adott esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet átalakítjuk savaddíciós sójává. Mint már említettük, az új (I) általános képletű 5 1-hidroxi-etil-triazol-származékok kiváló növekedésszabályozó és fungicid hatást mutatnak. Meglepő módon a találmány szerint előállítható (I) általános képletű 1-hidroxi-triazol-származékok jobb növekedésszabályozó hatást mutatnak, mint 10 az ismert 2-klór-etil-trimetil-ammónium-klorid, valamint az ugyancsak ismert 2-klór-etil-foszfonsav, annak ellenére, hogy az utóbbi ismert vegyületek elismerten kiváló növekedésszabályozó hatású anyagok. Ezenkívül a találmány szerint előállítható vegyületek meglepő módon jobb fungicid hatást mi tatnak, mint a technika állásából ismert cinketilén-l,2-bisz(ditiokarbamidát), amely hatástanilag közeleső vegyület. Megállapítható tehát, hogy a t ilálmány szerint előállitható új vegyületek érté- 20 kés módon bővítik a növekedésszabályozó és fungicid hatású vegyületek körét. A találmány szerinti 1-hidroxi-etil-triazol-származékokat az (I) általános képlettel foglalhatjuk össze. Ebben a képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 25 adott esetben 1-2 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, valamint adott esetben egy vagy több azonos vagy kü!önböző halogénatommal helyettesített fenilcsopo tót jelent. Z jelentése előnyösen halogénatom, 30 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tiocscport, 1-2 szénatomot és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor- vagy klóratcmot tartalmazó halogén-alkoxi-csoport, vala- 35 mint adott esetben helyettesített fenilcsoport, ahol helyettesítőként előnyösen a következő csoport szerepelhet: halogénatom. Az előnyös vegyületekben X, Y és m a korábban megadott jelentésű. Különösen előnyösek azok az (I) általános képle- 40 tű vegyületek, amelyek képletében R jelentése tercbuiil-, izopropil- vagy metilcsoport, adott esetben metilcsoporttal helyettesített ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, valamint adott esetben egy vagy két azonos vagy különböző következő 45 szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport: fluoratcm, klóratom; Z jelentése fluor-, klór-, brómatcm, metil-, terc-butil-, metoxi-, metil-tio-, trifluormetoxi-, vagy adott esetben 1 vagy két azonos vagy különböző következő szubsztituenssel helyettesí- 50 tett fenil-csoport: fluor- vagy klóratom és X, Y és m a korábban megadott jelentésű. A találmány szerint előállítható új (I) általános képletű vegyületek legfontosabb képviselőit a következő 1. táblázatban soroljuk fel. I • 1. táblázat Zm Y R X 4-fenil —0—ch2—-C(CH3)3 =N 4-(p-klór)-fenil —0—ch2—-C(CH3)3 =N 3,4-Cl2 —0—ch2—-C(CH3)3 =N 4-OCF3 —0—ch2—-C(CH3)3 N 2
