188011. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott ciklopropán-karbonsav-észter-származékok előállítására
1 188 011 2 Az (I) általános képletű vegyületeket állatok etetésére szánt készítményben is alkalmazhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek jól tolerálhatok, és ezért kullancsok és rüh ellen gyógyszerkészítmény formájában használhatók fel. A készítmények humán- és állatgyógyászatban egyaránt alkalmazhatók. A humán-gyógyászatban a találmány szerinti készítményeket tetvek ellen preventív vagy kurativ szerként, továbbá rüh ellen alkalmazzák. A készítmények anthelmintikus hatásuknál fogva is hasznosíthatók. A találmány szerinti készítményeket külsőlegesen használjuk fel, elpárologtatás formájában fürdőkben, továbbá a bőrre külsőlegesen felvive. A találmány szerinti készítményeket az állatgyógyászatban az állatok hátsó gerincrésze mentén kenjük fel. A készítményeket orálisan és parenterálisan is beadhatjuk. A gyógyászati készítmények legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Mint említettük, a készítményeket biocidszerként, illetőleg növekedésszabályozó anyagként is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti készítmények inszekticid, akaricid vagy nematocid hatást fejtenek ki, legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, ezen túlmenően tartalmazhatnak valamely piretrinoid észtert (ehhez tartoznak az alletrolon észterek, például krizantémsav-3,4,5,6-tetrahidroftalimido-metil-alkohol-észtere, -5-benzil-3- furil-metil-alkohol-észtere, 3-fenoxi-benzil-alkohol-észtere, és az -a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholésztere, 2,2-dimetil-3-(2-oxo-tetrahidro-tiofenilidén-metil)-ciklopropán-1 -karbonsav-5-benzil-3- furil-metil-alkohol-észtere, 2,2-dimetil-3-(2,2- diklórvinilj-ciklopropán-1 -karbonsav-3-fenoxibenzil-alkohol-észtere, vagy -a-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol-észtere, a 2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-1 -karbonsav-a-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol-észtere, 2-paraklórfenil-2-izopropilecetsav-3-fenoxi-benzil-alkohol-észtere, alletrolonészterek, mint 2,2-dimetil-3-(l,2,2,2-tetrahalo)ciklopropán-l-karbonsav-3,4,5,6-tetrahidroftalimidometil-alkohol-észter, -5-benzil-3-furil-metilalkohol-észter, -3-fenoxi-benzil-alkohol-észter, -aciano-3-fenoxi-benzil-alkohol-észter, ahol a halogén jelentése fluor- vagy klór- vagy brómatom. Az (I) általános képletű vegyületek bármely sztereoizomér formában jelen lehetnek. Némely esetben a paraziták elpusztításánál szinergetikus hatás mutatkozik. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű sav-vegyületet, ahol a képletben a kettős kötés Z struktúrájú, és R jelentése a fenti, vagy e sav valamely funkciós származékát valamely (III) általános képletű alkohollal, ahol A jelentése a fenti, reagáltatunk. A találmány szerinti megoldásnál célszerű olyan (II) általános képletű vegyületet alkalmazni, ahol R jelentése metilcsoport, továbbá ahol a (III) általános képletű vegyületben A jelentése oxigénatom. A sav funkciós származékaként alkalmazhatunk például egy savkloridot. Az észterezési reakciót ismert módon végezzük. A (II) általános képletű, továbbá a (III) általános képletű vegyületeket reagáltathatjuk diciklohexilkarbodiimid vagy diizopropil-karbodiimid jelenlétében. A kísérleti részből kitűnik, hogy a találmány szerinti eljárásnak ez a célszerű megoldása. A (II) általános képletű vegyületek új termékek. A (II) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet, ahol a képletben Hal jelentése halogénatom és alk jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, először egy lúgos anyaggal reagáltatjuk, ennek során a halogént a vegyületről leszakítjuk, majd a reakcióelegyet olyan szerrel reagáltatjuk, amely képes egy COOH-csoportot bevinni és a vegyületet (V) általános képletű vegyületté alakítani, majd a kapott (V) általános képletű vegyületet észterezve egy (VI) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol a képletben R jelentése a fenti. Másik megoldásként a (IV) általános képletű vegyületeket lúgos kezelés után egy (V') általános képletű hangyasavas-alkilészterrel reagáltatjuk, a képletben R jelentése a fenti, ily módon közvetlenül a (VI) általános képletű vegyületeket kapjuk, majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet enyhe körülmények között hidrogénezzük, amikor egy (VII) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben a kettős kötés Z struktúrájú; e vegyületet savas hidrolízisnek vetjük alá, amelynek során az 1 helyzetű észtercsoportot szelektíven hidrolizáljuk, amikor is a (II) általános képletű vegyületet kapjuk. A találmány célszerű megoldása szerint- Hal jelentése bróm- vagy klóratom;- alk jelentése terc-butil-, benzil- vagy propilcsoport;- a vinilhalogén-csoport leszakítására alkalmas lúgként butillítiumot használunk;- a karboxilcsoport bevitelére alkalmas szerként széndioxidot használunk;- az enyhe hidrogénezést palladium katalizátor és kinolinnyomok jelenlétében hidrogénnel végezzük;- hidrolizálószerként p-toluol-szulfonsavat alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásnál olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben a kettős kötés Z struktúrájú. A művelet kitűnő hozammal megy végbe. A fenti eljárások során nyilvánvalóan lehet változtatásokat végezni, így például az (V) általános képletű vegyületet előbb redukáljuk és azután észterezzük. A találmány tárgyához tartozik tehát az a megoldás is, amelynek során az (V) általános képletű vegyületet először enyhe körülmények között hidrogénezzük, amikor is olyan (VIII) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben a kettős kötés Z struktúrájú, majd a kapott vegyületet észterezve a megfelelő (VII) általános képletű vegyülethez jutunk. A fenti eljárás más sorrendben is végezhető. Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogy a (VI) általános képletű vegyületet, ahol R és alk jelentése a fenti, savas hidrolízisnek vetjük alá, és ennek során a ciklopropán 1 helyzetéc, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
